[发明专利]一种含四氯化钛废液的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含四氯化钛废液的处理方法。

背景技术

在烯烃聚合催化剂的工业生产中，四氯化钛是一种重要的并大量使用的原料，使用后产生大量含TiCl₄的废液。该废液中除有大量未参与反应的四氯化钛外，还含有一定量的相关副产物如烷氧基钛（含氯）、酯钛络合物及其他有机溶剂，其中的TiCl₄和部分有机溶剂需回收循环使用。

现有技术一般采用普通常压蒸馏的方式来回收TiCl₄，但是通过蒸馏技术仅能部分回收TiC1₄和有机溶剂。此外，现有技术中，普通常压蒸馏，蒸出TiC1₄和有机溶剂，其他物质留在塔釜，存在一些问题：蒸馏塔底温度高，造成烷氧基钛和酯钛络合物等有机物的分解，结焦，积垢，为了使塔底物容易出料，需要控制蒸馏温度，留有一定量的TiC1₄。这样就大大降低了TiC1₄回收率，增加了废物的量。且废物进行再处理时需要大量的水由此产生大量的酸水、酸气和废渣不容易处理，污染环境。

CN101065506A提供了一种新型蒸发蒸馏技术，该技术采用旋转蒸发器，形成流动的液体膜进行蒸发而得到TiC1₄，其特点是，在较低的温度和很短的时间内蒸出TiC1₄，以避免副产物的裂解和积垢。但该技术存在设备投资大的缺点。

CN1356332A提供了一种用氯化物转化Ti(OR)_mCl_n为TiC1₄，然后蒸馏回收更多的TiC1₄的方法，该方法虽然可以提高TiC1₄回收率，但要引入另外的物质，使得体系变得更加复杂而且费用也会大大提高。

CN101717113A提供了一种采用冷析沉淀的方法，使TiC1₄与氯化烃氧化基钛等分离，特点是采用低温，避免副产物的裂化和积垢，但是该方法需要将体系温度降到0～-25℃以下，需要特别提供冷量，且处理耗时较长。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种简单、高效、节能的处理含四氯化钛废液的方法，本发明的方法在保持TiCl₄较高回收率的同时，提高固体杂质析出速率，且便于过滤，有效提高废液处理效率。

本发明提供了一种含四氯化钛废液的处理方法，该废液含有四氯化钛、有机溶剂以及卤代烷氧基钛和/或酯钛络合物，其中，该方法包括将所述废液与晶种在第一温度下接触，并将接触后的产物在第二温度下恒温搅拌0.5-8小时，再恒温静置1-5小时，然后进行固液分离，其中，所述第一温度高于第二温度，第二温度为零下5℃至零上20℃。

本发明提供的含四氯化钛废液处理方法通过首先在废液中加入晶种，使废液中的杂质如卤代烷氧基钛和/或酯钛络合物析出，再通过使接触后的产物搅拌下温度降低至零下5℃至零上20℃，使得废液中的杂质进一步析出，从而降低废液中杂质的含量。通过将本发明的方法与现有技术方法进行比较可以看出，现有技术的方法主要是将TiCl₄从废液中取出的方式来实现回收TiCl₄，结果TiCl₄回收率较低且废弃物不易处理，而本发明的方法打破常规思维，采用将杂质从废液中取出的方式来实现回收TiCl₄，从而提高TiCl₄回收率并大大减少了废弃物的量。本发明的方法简单易操作、设备简单、成本低廉、节能减排。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。