[发明专利]EUO结构分子筛催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210412595.2 | 申请日: | 2012-10-25 |
公开(公告)号: | CN103769206B | 公开(公告)日: | 2017-07-14 |
发明(设计)人: | 姜向东;郑均林;李旭光;钱斌;杨德琴 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;B01J29/76;B01J29/78;C07C5/27;C07C15/08 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | euo 结构 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含EUO结构硅铝分子筛催化剂,以催化剂重量百分比计,包括如下组分:
a)15~80%的EUO结构硅铝分子筛;
b)0.15~0.5%第VIII族元素至少一种或其氧化物;
c)0~3.0%助剂元素;
d)19.85~84.5%粘结剂;
所述EUO结构硅铝分子筛为20~100nm的纳米分子筛;所述第VIII族元素为铂、钯、铱、钌、钴或镍元素中的至少一种;所述助剂元素为铼、铅或铜中的至少一种;
所述EUO结构硅铝分子筛催化剂的制备方法,包括以下几个步骤:
(1)将EUO结构硅铝分子筛钠型原粉在热处理0.5~12小时,得到分子筛原粉Ⅰ;
(2)将所述分子筛原粉Ⅰ用5~10%质量浓度的酸溶液在室温~80℃下进行酸洗处理1~2小时,抽滤、干燥,得到分子筛原粉Ⅱ;
(3)将分子筛原粉Ⅱ与质量浓度为10~20%的硝酸铵溶液进行交换,交换温度为室温~100℃,分子筛原粉Ⅱ与硝酸铵溶液的液固重量比为4~10,交换时间为0.5~2小时,得到分子筛原粉Ⅲ;
(4)将上述分子筛原粉Ⅲ与粘结剂混合均匀,捏合,成型,得到催化剂前体Ⅳ;
(5)将上述催化剂前体Ⅳ进行室温陈化,在80~120℃烘干,500~600℃焙烧1~6小时,得到催化剂本体Ⅴ;
(6)将上述催化剂本体Ⅴ与第VIII族元素及/或其他金属盐的改性浸渍溶液进行浸渍12~24小时,再经70~110℃烘干,在450~550℃活化2~5小时;得到含EUO结构硅铝分子筛的催化剂;
步骤(1)中,将EUO结构硅铝分子筛钠型原粉在空气气氛下经150~220℃、260~330℃、400~500℃、550~650℃程序升温分段热处理各1~3小时。
2.根据权利要求1所述的含EUO结构硅铝分子筛催化剂,其特征在于以催化剂重量百分比计,所述EUO结构硅铝分子筛的摩尔硅铝比SiO2/Al2O3为20~120。
3.根据权利要求1所述的含EUO结构硅铝分子筛催化剂,其特征在于,所述第VIII族元素的负载量为0.2~0.5%,所述助剂元素的负载量为0.1~2.0%。
4.权利要求1~3任一项所述的含EUO结构硅铝分子筛催化剂的制备方法,包括以下几个步骤:
(1)将EUO结构硅铝分子筛钠型原粉在热处理0.5~12小时,得到分子筛原粉Ⅰ;
(2)将所述分子筛原粉Ⅰ用5~10%质量浓度的酸溶液在室温~80℃下进行酸洗处理1~2小时,抽滤、干燥,得到分子筛原粉Ⅱ;
(3)将分子筛原粉Ⅱ与质量浓度为10~20%的硝酸铵溶液进行交换,交换温度为室温~100℃,分子筛原粉Ⅱ与硝酸铵溶液的液固重量比为4~10,交换时间为0.5~2小时,得到分子筛原粉Ⅲ;
(4)将上述分子筛原粉Ⅲ与粘结剂混合均匀,捏合,成型,得到催化剂前体Ⅳ;
(5)将上述催化剂前体Ⅳ进行室温陈化,在80~120℃烘干,500~600℃焙烧1~6小时,得到催化剂本体Ⅴ;
(6)将上述催化剂本体Ⅴ与第VIII族元素及/或其他金属盐的改性浸渍溶液进行浸渍12~24小时,再经70~110℃烘干,在450~550℃活化2~5小时;得到含EUO结构硅铝分子筛的催化剂;
步骤(1)中,将EUO结构硅铝分子筛钠型原粉在空气气氛下经150~220℃、260~330℃、400~500℃、550~650℃程序升温分段热处理各1~3小时。
5.根据权利要求4所述的含EUO结构硅铝分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(6)的改性浸渍液中含有柠檬酸、草酸、乙酸、盐酸、酒石酸、硼酸、三氯乙酸、氨水、尿素、硝酸铵中的至少一种竞争剂。
6.根据权利要求4或5所述的含EUO结构硅铝分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,浸渍改性过程中还进行超声处理1~10小时,步骤(5)的室温陈化为室温下放置1~20小时。
7.根据权利要求4所述的含EUO结构硅铝分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,进行步骤(6)之前,催化剂本体Ⅴ进行400~500℃水汽处理1~3小时。
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