[发明专利]一种汽油脱硫方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种汽油脱硫方法，具体地，涉及一种双反应器内汽油选择性吸附脱硫方法。

背景技术

随着人们对环境保护的日益重视，对作为燃料的轻质烃中硫含量的限制也越来越严格。以汽油为例，欧盟在2005年就已经规定硫含量不超过50μg/g，并且计划于2010年实施的欧V汽油标准中规定硫含量小于10μg/g。中国于2009年12月31日开始实施的国Ⅲ标准规定汽油硫含量不大于150μg/g，并计划于2014年在全国推广实施汽油硫含量不大于50μg/g的国IV标准。

S-Zorb汽油吸附脱硫工艺由于具有脱硫深度高、氢耗低、辛烷值损失少等特点在国内得到了迅速推广。按照US6274533、US6869522和US7427581等公开的方法，在对催化裂化进行吸附脱硫时，能够将催化裂化汽油中的硫脱除到10μg/g左右，且产物的抗暴指数损失约为0.6个单位。所用吸附剂以氧化锌、硅石和氧化铝混合物为载体，其中氧化锌占10-90重量%、硅石占5-85重量%、氧化铝占5-30重量%。活性组分为负载的还原态金属，由负载于载体上的钴、镍、铜、铁、锰、钼、钨、银、锡、钒等中的一种或多种构成。载体与金属组分经混合、成型、干燥、焙烧后得到吸附剂，反应条件为0.1-10.3MPa、37.7-537.7℃、重时空速为0.5-50h^-1和临氢条件下，但是由于是全馏分汽油混合进料，仍然会造成一定量的烯烃饱和，从而导致辛烷值损失，也即抗暴指数损失。

CN1224679C公开了一种生产低硫汽油的方法，该方法包括：将汽油原料切割为轻、重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应；加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇，将脱硫后的轻重馏分混合得到汽油产品。该方法在汽油脱硫率最大的情况下烯烃饱和率低于30%，汽油的抗暴指数损失低于2个单位，汽油中硫含量低于200ppm。采用该专利申请的方法制得的汽油产品的抗暴指数损失和硫含量仍然较高。

由于我国汽油以催化裂化汽油为主，催化裂化汽油中烯烃含量较高，如果能够进一步减少汽油在脱硫过程中的烯烃饱和，以及由此带来的抗暴指数损失，那么对工艺的应用将起到巨大的推动作用。因此，亟需开发出新的汽油脱硫工艺，以获得硫含量和抗暴指数损失进一步降低的汽油产品。

发明内容

本发明的目的是为了克服采用现有的汽油脱硫方法制备的汽油产品的硫含量和/或抗暴指数损失较高的缺点，提供一种新的汽油脱硫方法。

本发明提供了一种汽油脱硫方法，该方法包括以下步骤：（1）将汽油原料分馏切割为重馏分和轻馏分；（2）在第一吸附脱硫反应条件下，将所述重馏分、供氢体和脱硫吸附剂接触反应，并从反应后得到的混合物中分离出油气和经过反应的脱硫吸附剂；（3）在第二吸附脱硫反应条件下，将所述轻馏分、供氢体和所述经过反应的脱硫吸附剂接触反应，并从反应后得到的混合物中分离出油气和待生脱硫吸附剂。

本发明的所述汽油脱硫方法具有以下技术效果：

（1）步骤（2）中使用的脱硫吸附剂具有较高的脱硫活性，能够脱除所述重馏分中难以脱除的噻吩衍生物等硫化物；

（2）虽然步骤（3）中使用的经过反应的脱硫吸附剂具有相对较低的脱硫活性，但是仍能有效脱除所述轻馏分中容易脱除的硫醇、硫醚及部分噻吩类硫化物；

（3）汽油原料分成轻馏分和重馏分，使轻馏分和重馏分分别在不同的反应器内进行脱硫反应，并且用活性相对较低的经过反应的脱硫吸附剂对轻馏分进行脱硫反应，进一步降低了脱硫吸附剂对轻馏分中烯烃的饱和能力，在实现选择性脱硫的同时，进一步降低了抗暴指数损失。

因此，根据本发明的所述汽油脱硫方法可以获得硫含量较低且抗暴指数损失较小的汽油产品。通常，根据本发明的所述汽油脱硫方法制备的汽油产品的硫含量小于10微克/克，抗暴指数损失为0.5以下。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1是本发明的所述汽油脱硫方法的工艺示意图。

具体实施方式

以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明的所述汽油脱硫方法包括以下步骤：