[发明专利]一种汽油脱硫方法有效
申请号: | 201210409140.5 | 申请日: | 2012-10-24 |
公开(公告)号: | CN103773431A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 王文寿;毛安国;刘宪龙;徐莉;刘玉良 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G45/02 | 分类号: | C10G45/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 汽油 脱硫 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种汽油脱硫方法,具体地,涉及一种单反应器内汽油选择性吸附脱硫方法。
背景技术
随着人们对环境保护的日益重视,对作为燃料的轻质烃中硫含量的限制也越来越严格。以汽油为例,欧盟在2005年就已经规定硫含量不超过50μg/g,并且计划于2010年实施的欧V汽油标准中规定硫含量小于10μg/g。中国于2009年12月31日开始实施的国Ⅲ标准规定汽油硫含量不大于150μg/g,并计划于2014年在全国推广实施汽油硫含量不大于50μg/g的国IV标准。
S-Zorb汽油吸附脱硫工艺由于具有脱硫深度高、氢耗低、辛烷值损失少等特点在国内得到了迅速推广。按照US6274533、US6869522和US7427581等公开的方法,在对催化裂化进行吸附脱硫时,能够将催化裂化汽油中的硫脱除到10μg/g左右,且产物的抗暴指数损失约为0.6个单位。所用吸附剂以氧化锌、硅石和氧化铝混合物为载体,其中氧化锌占10-90重量%、硅石占5-85重量%、氧化铝占5-30重量%。活性组分为负载的还原态金属,由负载于载体上的钴、镍、铜、铁、锰、钼、钨、银、锡、钒等中的一种或多种构成。载体与金属组分经混合、成型、干燥、焙烧后得到吸附剂,反应条件为0.1-10.3MPa、37.7-537.7℃、重时空速为0.5-50h-1和临氢条件下,但是由于是全馏分汽油混合进料,仍然会造成一定量的烯烃饱和,从而导致辛烷值损失,也即抗暴指数损失。
CN1224679C公开了一种生产低硫汽油的方法,该方法包括:将汽油原料切割为轻、重馏分,轻馏分经碱精制脱硫醇,重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触,进行选择性加氢脱硫反应;加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇,将脱硫后的轻重馏分混合得到汽油产品。该方法在汽油脱硫率最大的情况下烯烃饱和率低于30%,汽油的抗暴指数损失低于2个单位,汽油中硫含量低于200ppm。采用该专利申请的方法制得的汽油产品的抗暴指数损失和硫含量仍然较高。
由于我国汽油以催化裂化汽油为主,催化裂化汽油中烯烃含量较高,如果能够进一步减少汽油在脱硫过程中的烯烃饱和,以及由此带来的抗暴指数损失,那么对工艺的应用将起到巨大的推动作用。因此,亟需开发出新的汽油脱硫工艺,以获得硫含量和抗暴指数损失进一步降低的汽油产品。
发明内容
本发明的目的是为了克服采用现有的汽油脱硫方法制备的汽油产品的硫含量和/或抗暴指数损失较高的缺点,提供一种新的汽油脱硫方法。
本发明提供了一种汽油脱硫方法,该方法包括以下步骤:(1)将汽油原料分馏切割为重馏分和轻馏分;(2)将所述重馏分、所述轻馏分、供氢体和脱硫吸附剂注入流化床反应器中进行吸附脱硫反应,所述流化床反应器包括反应段,所述反应段包括第一进料口和第二进料口,所述第二进料口位于所述第一进料口的上方,并且所述第一进料口与所述第二进料口之间的距离为所述反应段的总高度的30-80%,其中,含有所述重馏分和至少部分所述供氢体的物流通过所述第一进料口注入所述反应段,含有所述轻馏分的物流通过所述第二进料口注入所述反应段。
在本发明的所述汽油脱硫方法中,通过将从汽油原料中切割出来的重馏分和轻馏分分别通过不同的进料口注入同一个流化床反应器中,并且使注入轻馏分的进料口位于注入重馏分的进料口的上方一定高度的位置,以减小轻馏分所通过的脱硫吸附剂反应床层的高度,由于轻馏分中的烯烃含量相对较高,因此,根据本发明的所述汽油脱硫方法能够减少烯烃的饱和,从而获得抗暴指数损失较小的汽油产品。通常,根据本发明的所述方法获得的汽油产品的抗暴指数损失为0.5以下。
而且,对于从汽油原料中切割出来的重馏分和轻馏分,通常轻馏分中的硫化物相对于重馏分中的硫化物更容易脱除,因此,本发明中虽然适当减小了轻馏分所通过的脱硫吸附剂反应床层的高度,但是仍然能够充分脱除轻馏分中的硫化物,以确保最终制备的汽油产品具有相对较低的硫含量。通常,根据本发明的所述方法获得的汽油产品的硫含量为小于10微克/克。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是本发明的所述汽油脱硫方法的工艺示意图。
具体实施方式
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