[发明专利]从电锌废渣中回收银、铜的方法有效
申请号: | 201210402897.1 | 申请日: | 2012-10-19 |
公开(公告)号: | CN102864312A | 公开(公告)日: | 2013-01-09 |
发明(设计)人: | 米勇;景建国;邱葵;曾维泉 | 申请(专利权)人: | 四川四环电锌有限公司 |
主分类号: | C22B7/04 | 分类号: | C22B7/04;C22B11/00;C22B15/00 |
代理公司: | 成都虹桥专利事务所 51124 | 代理人: | 梁鑫 |
地址: | 625400 四川省雅安市石*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废渣 回收 方法 | ||
技术领域
本发明涉及化工领域。具体地说,涉及从电锌废渣中回收银、铜的方法。
技术背景
湿法炼锌是锌冶炼的常用工艺。目前采用常规法生产电锌的企业居多,即锌焙砂经中浸后,将中浸渣进行低浸或水洗,中浸溶液净化后到电解系统,电解生产锌锭;所产出的低浸渣至威尔兹法回转窑处理。低浸渣依据其焙砂原料的不同,所含的有价金属含量高低各异,大多数厂家未进行渣中有价金属的综合回收。
部分厂家在将电锌废渣经回转窑处理后产出的水淬渣中进行磁、重选将银与铁富集,产出含银400~900g/t、含铁40~55%的铁银渣,由于银含量低并与贱金属铁共存,其市场价值较低。
少数企业是将电锌废渣先经浮选银后,再进入回转窑处理,所产出的精矿含银一般在1500~4000g/t、含锌35~50%、含铜3~7%、含铅1.8~3.5%、含硫20~28%,银含量较高,但精矿中主要金属锌的含量高。对于炼锌企业来说锌的损失较大。若按市场价外售,只能以锌精矿外销,银作为伴生金属计价低;下游企业常将此富含银的原料,作为鼓风炉炼铅的掺合料,将银通过火法进入粗铅中回收,而大量的锌等有价金属则是下游生产企业的杂质元素。因而此种银矿的市场价值较低。
综上所述,如何降低精矿中的锌含量,提高其银的含量和铜的品位,从而提高产品的市场价值是有待进一步探索的课题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是用现有技术从电锌废渣中回收银、铜时,银含量偏低、铜品位低的问题。
本发明解决上述技术问题的技术方案是提供了一种从电锌废渣中回收银、铜的方法。该方法通过得到富含银、铜的精粉来回收电锌废渣中的银、铜。
本发明提供的从电锌废渣中回收银、铜的方法,包括以下步骤:
a、电锌废渣制成浆液,浮选出富含银、铜的精矿;
b、上述富含银、铜的精矿配入石灰在860~900℃焙烧,得到富含银、铜的焙砂;
c、上述富含银、铜的焙砂用电解废液浸出,浸出液经还原、过滤后得到富含银、铜的精粉。
其中,上述从电锌废渣中回收银、铜的方法所述的步骤a中,控制浆液密度为1.4~1.5×103kg/m3,pH=4.5~5.5。
其中,上述方法所述的步骤a中,按500g/t干电锌废渣,在浆液中加入活化剂,于45~55℃反应40~60分钟;所述的活化剂为硫化钠与磷酸乙二胺的混合物,其质量比为1:1.2~1.6。
其中,上述方法所述的步骤b中,所述的配入石灰的质量为富含银、铜的精矿质量的5%~8%。所述的石灰为CaO≥80%。
其中,上述方法所述的步骤c中,将富含银、铜的焙砂加入到电解废液中,控制温度60~70℃,反应1.5~2h,控制反应终点pH=1.5~2.0。
进一步的,上述方法所述的步骤c中,所述的电解废液为湿法炼锌过程中的电积工序产出的电解废液,其中硫酸的含量为150~180g/L。
其中,上述方法所述的步骤c中,浸出液用铁粉还原,在60℃反应50~70分钟。
进一步的,上述方法所述的步骤c中,加入铁粉的质量为溶液中Cu2+、Ag+质量总和的1~1.3倍。所述的铁粉为Fe>90%,200目。
本发明在银浮选工序上,活化剂是磷酸乙二胺与硫化钠搭配使用,使富含银、铜的精矿中铜品位提高1%~2%。本发明将选出的富含银、铜的精矿利用锌沸腾焙烧炉进行低温沸腾焙烧以脱除其中的硫,便于后续工序浸出最大限度地浸出锌金属,从而提高银铜品位。由于浮选产出的精矿中SiO2含量较高,高温焙烧时易形成大量的粗粒焙砂,增加炉压,达到一定量后,不能在炉内形成沸腾焙烧层,产出的焙砂无法从溢流口溢出,从而被迫停炉。本发明降低炉温和加入石灰,改变硅钙比以减少粗粒焙砂的形成,使沸腾炉生产得以顺利进行。产出的富含银、铜的焙砂,再将焙砂进行酸浸处理以回收其中的锌,然后再加入铁粉还原浸出液中的铜、银,最后压滤,滤渣经干燥即为富含银、铜的精粉,其铜含量接近四级铜精矿的质量标准。银与金属铜伴生,其市场价值较高,可作为铜冶炼企业的原料使用。本发明的步骤c中,滤液中主要成分为锌及微量的铜,将溶液送至电解系统作为锌焙砂浸出的前液使用,以回收其中的锌。由于铁进入溶液中,减少了锌焙砂系统浸出中外补铁的量,降低了电锌生产成本。
本发明提供的从电锌废渣中回收银、铜的方法,降低了精矿中锌金属含量、提高了银、铜含量,提升了产品价值。
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