[发明专利]丙烯聚合催化组分及其催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种丙烯聚合催化组分及其催化剂，具体涉及含固体钛的丙烯聚合催化组分及其催化剂。

背景技术

聚丙烯是一种重要的聚烯烃产品。大多数烯烃，特别是丙烯（共）聚合是由以镁、钛、卤素和给电子体为组分的Ziegler-Natta催化剂所引发，得到的聚合产物立构规整性好。在催化剂组分中内给电子体是非常重要的组分，对催化剂性能的影响很大。

现有文献报道了多种内给电子体，如单酯类、二酯类、二醚类、二酮类、琥珀酸酯类以及醇酯类等含羰基的化合物，CN85100997A采用了邻苯二甲酸二异丁酯；CN1473809、CN1376722、CN1298887、CN1268957、CN1143651、CN1141303、CN1141285、CN1066723、EP0728770、EP0728724、EP0361493、US5095153、US5068213、US4978648等采用了1，3-二醚类化合物，该化合物中碳原子上空间体积大的取代基以及对称性较高的取代基有利于催化活性和聚合物等规度的提高；CN101628951A采用了琥珀酰胺类化合物；CN1681853、CN1398270、CN1313869、US0050014631、WO00/63261、WO2004024785等采用了琥珀酸酯类化合物，用该化合物制备的催化剂用于丙烯聚合时，催化剂活性明显增高，所得聚丙烯分子量分布明显加宽。

发明内容

本发明的目的是提供了一种丙烯聚合催化组分及其催化剂。

本发明所述的丙烯聚合催化组分，主要由球形卤化镁醇合物、卤化钛、内给电子体化合物组成，其特征在于内给电子体化合物是式（Ⅰ）的双苯基酰胺和式（Ⅱ）的二酯的混合物，两者的摩尔比为0.5:1～2.2:1，

式（Ⅰ）中取代基R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂相同或不同，选自H、卤原子、C₁～C₂₀的直链或支链烷基、C₃～C₂₀的环烷基、C₆～C₂₀的芳基或C₇～C₂₀的芳烷基；

式（Ⅱ）中取代基R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈相同或不同，选自H、C₁～C₂₀的直链或支链烷基；

以重量百分比计，催化组分包含10～25%镁、1～10%钛、40～60%卤素和1～30%内给电子体。

所述的通式化合物（Ⅰ）的合成可以采用已知的方法，主要过程是：将对甲基苯甲酸或其衍生物与过量无水乙醇在酸性条件下加热回流1～25小时，优选2～20小时；蒸馏除去过量的乙醇，得粗产物并向其加入过量的水合肼或其衍生物，搅拌回流1～25小时，优选2～20小时，过滤、洗涤、干燥、重结晶；再将固体物与苯甲酰氯或其衍生物在无水吡啶溶液中加热回流1～15小时，优选2～10小时，经冷却、过滤、洗涤，干燥、重结晶得到。

适宜通式化合物（Ⅰ）的实例包括但不限于：