[发明专利]一种使不饱和化合物选择加氢的方法有效
申请号: | 201210366418.5 | 申请日: | 2012-09-28 |
公开(公告)号: | CN103145516A | 公开(公告)日: | 2013-06-12 |
发明(设计)人: | 张学军;吴冠京;吴平易;袁晓亮;侯远东;张茵;赵秦峰;王书芹;刘坤红 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C5/05 | 分类号: | C07C5/05;C07C7/148;C07C5/22;C07C11/10;B01J23/883;B01J23/882;B01J23/888 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 金杰 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 不饱和 化合物 选择 加氢 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种使不饱和化合物选择加氢的方法。
背景技术
在不饱和化合物选择加氢工艺过程中,原料可能除不饱和化合物外还含有一定数量的硫化物,其中全部或部分是轻硫化物,这些轻硫化物可以在加氢催化剂的作用下和原料中的多不饱和化合物反应生成重硫化物,这些重硫化物可以采用分馏的办法除去。
上述原料中多不饱和化合物性质很不稳定,容易在储存和后续加工过程中聚合。在加氢催化剂的作用下,可以将这部分多不饱和化合物选择加氢成单不饱和化合物。
在多不饱和化合物加氢成单不饱和化合物的同时,有少量多不饱和化合物或单不饱和化合物被加氢成饱和化合物,通过催化剂的优化设计可以尽量避免此反应的发生。
以下专利或专利申请中提出了不饱和化合物加氢处理的方法。
CN03815240.1提出了一种使用均相催化剂将多不饱和化合物选择性氢化为单不饱和化合物的方法。此方法使用至少一种选自元素周期表中第IB、IIB、VB、VIB、VIIB和VIII族的过渡金属元素的盐,至少一种配位体和至少一种有机金属还原剂。
CN200610064286.5提出了一种具有控制空隙度的催化剂的选择性氢化方法。所述方法使用一种载体上的催化剂,它含有以硫化形式使用的至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族非贵金属,它们沉积在载体上,具有控制的孔隙度,其中:第VIB族元素的氧化物的重量含量严格高于12重量%,第VIII族元素的氧化物的重量含量低于15重量%,所述催化剂的金属组分的硫化度至少等于60%,直径大于0.05微米的所述催化剂孔体积是总孔体积的10~40%。
CN200610064287.x提出了使用硫化催化剂的选择性氢化方法。所述方法采用含有沉积在载体上的至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族非贵金属的催化剂,其中:第VIB族元素的氧化物含量严格高于12重量%,第VIII族元素的氧化物含量低于15重量%,所述催化剂的金属组分的硫化度至少等于60%,第VIH族非贵金属与第VIB族金属的摩尔比是0.2~0.5摩尔/摩尔。
CN200610064397.6分别提出了使用特定载体的催化剂的选择性氢化方法,所述方法使用一种载带催化剂,它含有以含硫形式使用的至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族非贵金属,它们沉积在含有MAl2O4类金属铝酸盐的特别载体上,其中金属M选自镍和钴。
CN200910170584.6提出了一种利用具有规定组成的硫化催化剂的选择加氢方法,所述催化剂包含在氧化铝上负载的至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族非贵金属,其中第VIB族金属氧化物以重量计为催化剂重量的4%~20%;第VIII族非贵金属氧化物以重量计小于催化剂重量的15%;第VIII族非贵金属和第VIB族金属的摩尔比为0.6至3.0摩尔/摩尔,催化剂具有0.4~1.4cm3/g的总孔体积。
发明内容
本发明提出一种使用优化表面酸分布等方法,以使不饱和化合物使选择加氢,同时还可以达到轻硫化物增重、以及单不饱和化合物异构化的目的。
一种使不饱和化合物选择加氢的方法,在选择加氢的同时,进行轻硫化物增重、单不饱和化合物异构化反应,其特征在于所述方法使用了载体上负载至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族非贵金属的催化剂,其中:
第VIB族元素氧化物以重量计的量为4%~10%,最好是6%~8%;
第VIII族非贵元素氧化物以重量计的量为6%~15%重量,最好是8%~12%;
催化剂表面酸性中心中B酸与L酸的比率B总/L总不大于0.4,最好为0.05~0.3。
催化剂表面酸性中心中弱L酸和强L酸的比率L弱/L强为0.5~2.0,最好是0.5~1.5;
载体是氧化铝或主要是氧化铝。
本发明中,催化剂中第VIII族非贵金属和第VIB族金属氧化物的摩尔比最好大于3.0,小于等于5.0摩尔/摩尔,特别是大于等于3.2且小于等于5.0摩尔/摩尔;每单位催化剂表面积的第VIII族元素密度不小于8×10-4克第VIII族元素氧化物/m2催化剂,特别是不小于10×10-4克第VIII族元素氧化物/m2催化剂,效果会更好。
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