[发明专利]一种生产优质溶剂油的加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明属于一种在存在氢的情况下下精制烃油的方法，更具体地说，是一种生产芳烃含量极低的食品级溶剂油的加氢方法。

背景技术

在炼油工业的深加工过程中，煤油馏分具有十分广泛的应用前景。精制煤油馏分可以生产灯油、喷气燃料以及各种溶剂油产品。其中的溶剂油，尤其是食品级的溶剂油产品具有较好的价格和出路，是煤油馏分后加工过程中主要的经济增长点。以煤油原料生产溶剂油时，可以根据市场的需要，将直馏煤油进行深度精制处理，将产品的芳烃含量降低至一定要求以下；然后切割为窄馏分产品用作气雾剂溶剂、油墨溶剂、化妆品调以及铝薄轧制油等产品。

传统的煤油精制方法是白土精制法。但是该方法获得的产品质量低，且具有收率低、设备腐蚀严重和产生的“三废“多等缺点，已逐步被淘汰。

目前使用较多的是通过加氢精制技术，获得芳烃含量合格的溶剂油产品。主要的工艺流程有：分子筛脱蜡+溶剂加氢，高压单段深度加氢等。但是，采用上述的工艺生产溶剂油需要对原料进行处理，且难以实现生产芳烃含量为0的食品级溶剂油产品。

US 5608025公开了一种两步法芳烃饱和工艺。原料先后经过两个串联的反应器，反应器之间没有分离设施。两段反应均为非贵金属催化剂。芳烃转化率大于50%时，反应压力需在10.0MPa以上。

US 5183556公开了一种柴油顺逆流两段脱芳烃工艺。第一段采用顺流操作，采用非贵金属催化剂；二段采用逆流操作，采用贵金属催化剂也可以采用非贵金属催化剂。可以生产芳烃含量在5~10v%的清洁柴油产品。

US 5435907公开了一种中间馏份深度脱芳烃方法。使用一种以活性碳为载体的催化剂，处理160~250℃的原料，在380℃，10.8MPa和氢油体积比大于700Nm3/m3的条件下，可以将芳烃含量32%降低至10%以下。

EP 0699733公开了一种柴油两段深度脱芳烃操作流程，两段采用不同的操作条件。第一段采用非贵金属催化剂，在相对高的温度下操作，将原料的硫含量降低至500μg/g以下；第二段采用贵金属催化剂在相对低的温度下操作，主要完成芳烃饱和反应。两段反应之间有气提装置，以脱除二段进料的硫化氢和氨。采用该专利技术可以生产芳烃含量小于20%的柴油产品。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种生产芳烃含量极低的优质溶剂油的加氢方法。

本发明提供的方法为：

（1）煤油馏分或轻柴油馏分原料油与氢气混合后，其混合物进入第一反应区，与非贵金属加氢处理催化剂I接触进行反应，

（2）步骤（1）所得的第一反应区的流出物进入第二反应区，与进入第二反应区的氢气逆流接触进行反应，沿着第一反应区的流出物的流向，在第二反应区内依次装填非贵金属加氢处理催化剂II和贵金属加氢精制催化剂，

（3）第二反应区的流出物经冷却、分离后，得到富氢气体和溶剂油产品，

其中第二反应区的反应温度比第一反应区的反应温度低50～200℃，优选80～150℃。

在本发明中，所述的煤油馏分的馏程为180～260℃，轻柴油馏分的馏程为205～350℃，可以是不同来源的煤油馏分和轻柴油馏分，优选为直馏煤油或直馏轻柴油。

在本发明的一个优选的实施方案中，所述的第二反应区为固定床反应器，在反应器内，自上向下依次装填非贵金属加氢处理催化剂II和贵金属加氢精制催化剂，第一反应器的反应流出物从上部进入固定床反应器，氢气从底部进入固定床反应器，固定床反应器的顶部流出物经冷却、分离后，得到的富氢气体循环使用，所得的液相馏分作为加氢石脑油产品或航煤调和组分出装置；固定床反应器的下部流出物经过分离后，得到芳烃含量极低的溶剂油产品。此外，逆流式固定床反应器具有气提塔的效果，可以脱除反应产物中的硫化氢和氨，使得第一反应区的反应流出物在硫化氢和氨浓度很低的反应气氛中与贵金属加氢精制催化剂接触进行反应，一方面，延长了贵金属加氢精制催化剂的活性稳定性时间，另一方面，有利于芳烃饱和反应的进行。在固定床反应器的上部装填非贵金属加氢处理催化剂，也是为了避免硫化氢对贵金属催化剂的中毒影响。