[发明专利]酸浸-阳离子交换树脂吸附工艺从废液晶板回收铟的方法无效

专利信息
申请号: 201210321309.1 申请日: 2012-09-03
公开(公告)号: CN102828054A 公开(公告)日: 2012-12-19
发明(设计)人: 潘晓勇;田晖;陈贻炽;彭玲;陈正 申请(专利权)人: 四川长虹电器股份有限公司
主分类号: C22B58/00 分类号: C22B58/00;C22B3/06;C22B3/24
代理公司: 成都虹桥专利事务所 51124 代理人: 梁鑫
地址: 621000 四*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 酸浸 阳离子交换树脂 吸附 工艺 液晶 回收 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及再生铟的回收领域。具体地说,本发明涉及酸浸-阳离子交换树脂吸附工艺从废液晶板回收铟的方法。

背景技术

铟是稀贵重金属,广泛应用于电子计算机、太阳能电池、光电、国防军事、航空航天、核工业和现代信息产业等高科技领域。铟主要用于电子工业,如液晶显示器等使用的透明电极、焊接材料、化合物半导体,铟还用于荧光体、低熔点合金、电池材料、牙科合金、轴承等。

随着手机、笔记本电脑、液晶电视等家用电器的迅速普及,透明电极的铟用量急速增大,尤其是国内外对于液晶面板需求的急速增加,铟资源枯竭的加快,都促使铟价格的快速上涨。国际市场铟的价格也从上世纪90年代开始不断上涨,一度超过10000元/公斤。更严重的是稀缺金属铟的资源枯竭已成为人类不得不面临的危机。据专家介绍,从目前来看,尚不存在其它金属在上述领域可以替代铟元素,因此铟具有极其重要的战略价值。目前,全球已探明金属铟的储量仅为1.6万吨,是已探明黄金储量的1/6。铟这种稀缺、面临资源枯竭的战略性资源,对于我国这样既是资源出口大国又是铟高附加值产品的进口大国来说,控制出口、保护资源;加快铟高技术、高附加值产品产业化进程;尽快实现铟的有效回收、循环利用,应是国家和相关企业的历史责任,无疑具有重大战略、社会、经济意义。

作为再生铟的回收技术,主要是日本报道较多。例如,有报道将ITO靶材等溶出到酸中之后,使用硫化法(特开2000-169991)、氢氧化法(特开2002-69684)、通过螯合树脂(特开2002-308622)去除夹杂金属离子、通过溶剂萃取法(特开2000-212658)分离、回收铟的方法。但这些方法在低品位的铟的提取上存在着铟回收率低、杂质含量高等缺点。

国内关于回收铟的专利文献报道主要致力于从冶炼厂矿渣、废水等回收含量在0.5%以上的高品位铟,从废弃液晶面板中回收品位远低于0.1%的铟的报道很少。

CN 101368230A公开了一种低品位铟的回收工艺,其特点是在工艺中采用有机磷萃取剂P204或CL-P204树脂吸附电解液中的铟,再用盐酸解吸吸附的铟。但该工序存在工序长、效率低、且产生有机溶剂的残留等缺点。

CN 101133172A(享受JP 2005-226920的优先权)公开了一种从废LCD中回收铟的方法和装置。该方法应用1%、3%和10%三个不同浓度的盐酸分别进行了24hr和48hr溶出的对比实验,浸出时间太长,生产效率低。

CN 101701292A公开了一种通过氧化法从铟品位低于0.2%的ITO废靶材中回收铟锡的方法,该方法应用浓盐酸浸出ITO废靶材中的铟,浸出液经不同pH条件下的两次氧化后,再通过铝板置换,得到海绵铟。但该方法不适用于玻璃基材上的铟提取,且未能解决液晶屏表层的偏光片分离的问题。

CN 1900770A公开了一种液晶显示器资源化处理方法,主要为了获得干净完好的玻璃基板,附带报道了应用不同浓度(1:1~4)的硝酸、盐酸和硝酸的混合物、硫酸等去除金属镀膜,但是没有详细报道铟的回收,仅仅提及应用中国冶金百科全书总编辑委员会『有色金属冶金』卷编辑委员会公布的现有工艺(冶金工业出版社出版的『中国冶金百科全书-有色金属冶金』,1998.11)进行铟的提取和纯化,『有色金属冶金』专著中给出的方法一般不适合品位低于0.1%的冶金废渣中铟的回收。

CN 101722169A公开了一种液晶显示器无害化处理的方法,该方法将液晶显示器中含有液晶的玻璃基板粉碎后加热分解处理,将产生的有机气体在高温下充分燃烧处理后无害化排放,但是没有涉及回收铟的具体方法。

文献(聂耳等,环境工程学报,2008,Vol2,No9,pp1251-4)初步探索了一种从废液晶面板回收铟的方法,它包括,利用硫酸溶液和二氧化锰联合浸取玻璃基板,回收效率较低,铟的浸取率较低,而且浸取后酸液中的铟是通过有机萃取剂萃取回收的,易产生有机溶剂的残留。

总之,迄今还没有一种从废液晶面板回收铟的完备而有效的方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是传统低品位铟回收工艺效率低、杂质含量高的问题。

本发明解决技术问题的技术方案是提供一种酸浸-阳离子交换树脂吸附工艺从废液晶板回收铟的方法。

上述方法通过反复酸浸-阳离子交换树脂吸附联合工艺回收废液晶板中低品位的铟,包括以下步骤:

1)从废液晶板上剥离出玻璃基片;

2)将玻璃基片粉碎,得到玻璃粉末;

3)将上述玻璃粉末进行酸浸;

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