[发明专利]乙烯和丁二烯的共聚物

说明书

本申请是申请号为200680042033.6，申请日为2006年10月31日，发明名称为“镧系元素的氢硼化茂金属配合物、包括所述配合物的催化体系、使用相同配合物的聚合方法和使用所述方法获得的乙烯-丁二烯共聚物”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种镧系元素的氢硼化茂金属配合物及其制备方法、一种加入了该配合物的催化体系、一种使用该催化体系用于共聚至少两种烯类单体的方法和一种通过该方法获得的乙烯和丁二烯的共聚物，该共聚物由丁二烯生成的单元包含1,4-环己烷或1,2-环己烷键。

背景技术

已知使用用于共聚乙烯和共轭二烯的基于镧系元素卤化茂金属配合物的催化体系。

文献EP-A-1092731说明了在生产乙烯和共轭二烯共聚物中，催化体系的用途包括：

·在一方面，通过以下通式A或B的一种所表示的有机金属配合物：

其中Ln表示具有原子数可在57至71范围内的镧系元素金属，

其中X表示卤素，其可为氯、氟、溴或碘，

其中Cp₁和Cp₂各包含取代或未取代环戊二烯基或芴基，且其中P是对应通式MR₁R₂的桥原子，其中M是元素周期表IVa族的元素且R₁和R₂表示包含1至20个碳原子的烷基，和

·在另一方面，选自烷基镁、烷基锂、烷基铝、格利雅试剂或组成为这些组分的混合物的助催化剂。

专利文献WO-A-2004/035639表示申请人说明了在生产乙烯和丁二烯共聚物中，催化体系的用途包括：

（i）通过以下通式中的一种所表示的镧系元素茂金属配合物：

其中Ln表示具有原子数可在57至71范围内的镧系元素金属，

其中X表示卤素，其可为氯、氟、溴或碘，

其中，在第一个通式中，两个相同或不同的配体分子Cp₁和Cp₂，各组成为取代或未取代的芴基，连接于所述金属Ln，并且

其中，在第二个通式中，组成为两个相同或不同的取代或未取代的芴基Cp₁和Cp₂的且彼此经对应通式MR₁R₂的桥原子P连接的配体分子连接于所述金属Ln上（其中M是选自元素周期表IVa族的元素且R₁和R₂表示包含1至20个碳原子的烷基）和

（ii）属于烷基镁、烷基锂、烷基铝、格利雅试剂或组成为这些组分的混合物的助催化剂。

在特别是用于二烯均聚反应的文献中已知了其它基于镧系元素氢硼化物类型的单环戊二烯基配合物的催化体系。

可提到，例如，D.Barbier-Baudry，O.Blaque，A.Hafid，A.Nyassi，H.Sitzmann和M.Visseaux，European Journal of Inorganic Chemistry2000，2333-2336的学术论文中提及了使用有机锂类型助催化剂的用于烷基化后异戊二烯或苯乙烯均聚的包含由异丙基（iPr）取代的单环戊二烯基配体的通式为(C₅HPr)₄)Ln(BH₄)₂(THF)的配合物，其中THF为四氢呋喃。

近来，F.Bonnet，M.Visseaux，A.Pereira和D.Barbier-Baudry，Macromolecules，2005，38，3162-3169的学术论文中公开了使用二烷基镁类型助催化剂的在烷基化后异戊二烯立体有择1,4-反式聚合中的包含五取代单环戊二烯基配体的通式为(C₅Me₄(nPr))Nd(BH₄)₂(THF)₂的类似配合物的用途，其中nPr为正丙基。

应当指出，目前为止，这些镧系元素氢硼化单环戊二烯基配合物没有用于单烯和共轭二烯的共聚。

中国专利文献1286256公开了用作聚甲基丙烯酸合成的聚合催化剂的包含组成为对应下面通式的芴基的配体分子的镧系元素氢硼化茂金属配合物：