[发明专利]用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分及其催化剂，更具体地说，涉及一种由两种给电子体复配做内给电子体的催化剂组分及其应用。

技术背景

众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前，较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，如中国专利CN85100997A。

近几年来，人们又试图采用其他的化合物，如二醚，作为烯烃聚合催化剂组分中的给电子体使用，例如中国专利CN96107325.X和CN89107675.1所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂组分中，采用了2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-二（甲氧基甲基）芴等二醚类化合物作为给电子体。然而，上述公开的以二醚类化合物作为内给电子体制备的催化剂在烯烃聚合的实际应用中普遍存在聚合物分子量分布窄，难以加工的缺陷；中国专利CN102040485和CN102040684所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂组分中，采用了2－正戊基－2－（2－乙基己基）－1,3－二甲氧基丙烷、2－异戊基－2－苄基－1,3－二甲氧基丙烷等1,3-二醚类化合物作为给电子体，用此类催化剂在烯烃聚合的实际应用中虽然可以增宽聚合物的分子量分布，但在聚合过程中，当提高聚合时氢气的浓度，会导致聚合物的等规度急剧下降，不仅无法较好地利用氢气的浓度来调节最终聚合物的分子量，还容易造成反应设备的堵塞，很难实现工业化生产。

本发明人出人意料地发现，在制备烯烃聚合催化剂时，采用两种不同结构的二醚类化合物作为内给电子体，通过这两种二醚化合物的协同作用，所制备的催化剂，不仅保留了催化剂的高氢调敏感性的优点，而且所得聚合物的分子量分布较宽，更重要的是即使在高氢气浓度的聚合条件下，所得聚合物仍具有较高的等规度，解决了上述二醚类催化剂在生产过程中所遇到的技术难题。

发明内容

本发明目的之一是提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，包含镁化合物、钛化合物和a、b两种二醚类给电子体化合物的反应产物，

给电子体a选自下述通式（Ⅰ）的二醚类化合物中的一种：

式中：R是C₁～C₁₀烷基，优选是甲基、乙基；

R₁是一种C₂～C₇直链或支链的烷基，或所述烷基中的H任选地被一个杂原子取代，所述的杂原子选自F、Cl、Br或I，优选是C₂～C₇直链或支链的烷基；

R₂与R₁不同，是C₆～C₁₀芳基、芳烷基或烷芳基、或是（R₃R₄）－CH－CH₂－基团，其中R₃、R₄基团相同或不同，分别选自C₁～C₁₀直链烷基，但R₃与R₄不同时是CH₃，或R₃与R₄彼此相连形成环烷基、或上述基团中的H任选地被一个杂原子取代，所述杂原子选自F、Cl、Br或I；优选为苯基、苄基、2－乙基丁基、2－甲基丁基、2－乙基己基、环丙基甲基、或环丁基甲基。

给电子体a适宜化合物的实例包括但不限于：