[发明专利]一种丙烯酸熔融接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201210267819.5 申请日: 2012-07-31
公开(公告)号: CN102746468A 公开(公告)日: 2012-10-24
发明(设计)人: 张华集;曾丽;张雯;肖荔人;陈晓 申请(专利权)人: 福建师范大学
主分类号: C08F287/00 分类号: C08F287/00;C08F220/06;C08K5/524;C08L67/02;C08L51/06;B29B9/06;B29C47/92
代理公司: 福州君诚知识产权代理有限公司 35211 代理人: 戴雨君
地址: 350108 福建省福*** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 一种 丙烯酸 熔融 接枝 乙烯 辛烯 共聚物 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及乙烯-辛烯嵌段共聚物接枝物的制备方法,具体的说是一种丙烯酸熔融接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物的制备方法。

背景技术

乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)是美国Dow化学公司开发生产的烯烃弹性体,OBC分子链中 “硬”“ 软”段交替排列,与乙烯-辛烯共聚物相比,其耐热温度高、耐磨损性能好、综合力学性能明显优于其他聚烯烃类弹性体,应用前景较为广阔。

由于OBC是非极性聚合物,与含极性基团的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)直接共混,相容性差,制成的合金材料力学强度下降。因此,对OBC进行熔融接枝改性,在OBC中引入极性基团,可改善其与PET的相容性,提高OBC与PET的界面粘结力,制备出性能优异的工程塑料合金材料,拓展OBC的应用领域。近年来,采用熔融接枝方法,对聚烯烃进行改性已有较多报道,如熔融法制备POE-g-GMA、GMA/St双组分单体熔融接枝聚丙烯、马来酸酐-苯乙烯熔融接枝聚丙烯、熔融接枝法制备LLDPE-g-GMA、双单体MMA/St熔融接枝POE、熔融接枝法制备POE-g-AA等。检索大量的专利文献和公开发表的研究论文,尚未见采用乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)为基体材料,丙烯酸(AA)为接枝单体,过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯为抗氧剂,采用熔融接枝法制备丙烯酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物的报道。

发明内容

为了克服现有OBC与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)直接共混相容性差,制成的合金材料力学强度下降等缺陷,本发明提供了一种丙烯酸熔融接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物的制备方法。本方法以乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)为基体材料,丙烯酸(AA)为接枝单体,过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯为抗氧剂,采用熔融接枝法制备丙烯酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC-g-AA)。

采用本方法制备的OBC-g-AA,接枝率为1.25%-1.45% ,用作PET与OBC共混合金材料相容剂,制备PET/OBC/ OBC-g-AA合金材料,与纯PET相比,断裂伸长率提高了235%-273%,缺口冲击强度提高了65%-85%,抗冲击韧性大幅度提高。

为了实现本发明目的所采用的以下技术方案:

配方

乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)93~96重量份,丙烯酸(AA)3.5~6.0重量份, 过氧化二苯甲酰(BPO)0.2~0.4重量份,三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.3~0.6重量份。

制备方法

将 OBC、AA、BPO按设定的配方比例计量后,置于搅拌机中,搅拌机转速120r/min,温度30±1℃,搅拌混合3min成混合料;将混合料置于密炼机中,密炼机转速70r/min、温度166±1℃,熔融接枝反应8min后,加入三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,继续密炼4min成胶体料;将胶体料置于异向双螺杆挤出机料斗中,控制异向双螺杆挤出机料筒温度为Ⅰ区143~148℃,Ⅱ区150~155℃,Ⅲ区157~160℃,Ⅳ区160~163℃,Ⅴ区158~161℃,控制异向双螺杆挤出机模头温度为155~158℃,挤出切粒成OBC-g-AA颗粒料。

本发明所述的乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC),其密度为 0.877g/cm3、熔体质量流动速率为1.0g/10min 、拉伸强度为13MPa 、断裂伸长率为1300%。

本发明所述的丙烯酸(AA),其质量百分含量为99.5%、熔点为14℃、相对密度为1.05。

本发明的有益效果是:①采用丙烯酸(AA)为接枝单体,过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,对乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)进行接枝改性,制备OBC-g-AA;②添加三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯抗氧剂,提高了OBC-g-AA制备过程的抗氧化性能以及PET/OBC/ OBC-g-AA共混合金材料加工过程的热加工性能;③本方法制备的OBC-g-AA,接枝率为1.25%-1.45% ,用作PET与OBC共混合金材料相容剂,制备PET/OBC/ OBC-g-AA合金材料,与纯PET相比,断裂伸长率提高了235%-273%,缺口冲击强度提高了65%-85%,抗冲击韧性大幅度提高。

具体实施方式

实施例1:

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