[发明专利]作为聚合抑制剂的磺化酚与硝基酚

说明书

本申请是申请日为2005年7月20日、申请号为200580035501.2、发明名称为“作为聚合抑制剂的磺化酚与硝基酚”的中国专利申请的分案申请。

我们要求2004年9月28日提出的题为“磺化酚聚合抑制剂”的美国临时申请60/614,378和2004年11月29日提出的题为“作为聚合抑制剂的磺化酚与硝基酚”的美国临时申请60/631,241在35U.S.C.，§120下的权益。

发明背景

1.发明领域

本发明涉及通过向烯键式不饱和单体中加入磺化酚与硝基酚组合而抑制该烯键式不饱和单体聚合。

2.相关技术描述

许多烯属不饱和单体不理想地在它们的生产、加工、处理、储存和使用的各个阶段聚合。在它们的提纯过程中的聚合(例如热聚合)导致了单体的损失(即，收率降低)以及可能产生的任何焦油的粘度的增加。较高粘度焦油的加工和处理那么需要较高的温度和功（能源成本）来除去残留单体。

聚合还可导致设备结垢，尤其在生产丙烯酸类单体的情况下。由于聚合物沉积在所使用的设备内或所使用的设备上，这种聚合引起了生产效率的损失。这些沉积物必须不时地去除，导致单体生产中的附加损失。

已经提出了各种各样的化合物并将其用于抑制烯属不饱和单体的失控和不希望有的聚合。然而，这些化合物中的许多不是完全令人满意的。

US专利No.2,867,672公开了在釜内在苯乙烯主体的液面以上含有蒸汽空间的表面上以液体形式冷凝的不受抑制的苯乙烯的聚合可以通过用苯乙烯聚合抑制剂喷涂密封蒸汽空间的表面而减到最少。

US专利No.4,086,147公开了蒸馏容易聚合的乙烯基芳族化合物的方法，其包括在蒸馏系统中在包括间硝基对甲酚的聚合抑制剂的存在下让乙烯基芳族化合物接触高温。

US专利No.4,468,343公开了一种化合物和采用该化合物来防止乙烯基芳族化合物例如苯乙烯在加热过程中的聚合的方法。该组合物分别包括有效量的2,6-二硝基-对甲酚和亚苯基二胺或4-叔丁基儿茶酚，以便在氧的存在下用作聚合共抑制剂体系。

US专利No.4,670,131公开了通过抑制烯属化合物的聚合而控制用于含有烯属化合物的有机原料流的加工的设备的结垢，包括在大约20ppb到低于1000ppb的稳定自由基例如氮氧基(nitroxide)的存在下进行加工。

US专利No.5,254,760公开了由于至少一种稳定的硝酰基化合物与至少一种芳族硝基化合物的存在而抑制乙烯基芳族化合物例如苯乙烯在蒸馏或提纯过程中聚合的方法。

US专利No.5,290,888公开了一种用于稳定烯属不饱和单体或低聚物以免过早聚合的方法，其中将稳定量的N-羟基取代的位阻胺加入到所述可聚合单体或低聚物中。该烯属不饱和单体或低聚物包括乙烯基单体或携带至少一个可聚合结构部分的低聚物。该N-羟基取代的位阻胺据说抑制了液相和/或汽相中的过早聚合。

US专利No.5,446,220公开了抑制无氧加工系统中乙烯基芳族单体的聚合的方法。这些方法包括将1到大约10,000ppm单体加入到二硝基苯酚化合物、羟胺化合物和亚苯基二胺化合物的结合物中。优选地，2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚或4,6-二硝基-邻甲酚与双-(羟丙基)羟胺和N,N′-二仲丁基-对亚苯基二胺结合使用。

US专利No.5,545,786公开了硝酰基抑制剂与一些氧结合减少了乙烯基芳族单体在此类单体的生产过程中的过早聚合。还披露，即使少量的空气与硝酰基抑制剂结合使用也导致所述单体的抑制时间大大延长。

US专利No.5,932,735披露，1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的选择衍生物可有效作为抑制剂，以防止丙烯酸和甲基丙烯酸、它们的酯、它们的酰胺、乙酸乙烯酯和丙烯腈在水的存在下的过早聚合。

US专利No.6,143,205公开了用于抑制单体过早聚合的一种混合物，它含有（A）含乙烯基的单体和（B）有效量的(i)基于总混合物（B）的0.05到4.5wt%的至少一种在α碳原子上不携带氢原子的仲胺的N-氧基化合物和(ii)基于总混合物（B）的99.95到95.5wt%的至少一种硝基化合物的混合物。

俄罗斯专利1,027,150；1,139,722；和1,558,888公开了在通常操作条件下减少聚合物形成（真正的抑制剂），但在紧急原料切断情况下不保护该系统，即，没有阻滞效果。

以上文献全面引入本文供参考。

发明概述