[发明专利]乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法有效
申请号: | 201210266123.0 | 申请日: | 2007-04-24 |
公开(公告)号: | CN102786619A | 公开(公告)日: | 2012-11-21 |
发明(设计)人: | H·W·布恩;C·N·艾弗森;W·V·康策;D·D·范德伦德 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F210/18;C08F4/659;C08F2/04 |
代理公司: | 北京戈程知识产权代理有限公司 11314 | 代理人: | 程伟 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 烯烃 溶液聚合 | ||
1.一种将乙烯、一种或多种C3-30α-烯烃和一种或多种共轭或非共轭二烯在连续溶液聚合条件下聚合以制备高分子量共聚体的方法,所述方法包括在80至250℃的温度和100千帕至300兆帕的压力下,在包含对应于如下化学式的多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物和活化助催化剂的存在下进行聚合:
其中:
Ar4在每种情况下独立地为C6-20芳基或其惰性取代衍生物;
T4在每种情况下独立地为丙烯-1,3-二基、环己烷-1,2-二基、双(亚烷基)环己烷-1,2-二基、环己烯-4,5-二基,或其惰性取代衍生物;
R21在每种情况下独立地为氢、卤素、不算氢具有最多50个原子的烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或氨基;且
RD在每种情况下独立地为卤素或不算氢具有最多20个原子的烃基或三烃基甲硅烷基,或两个RD基团一起为不算氢具有最多40个原子的二价亚烃基、烃二基或三烃基甲硅烷基;
其中所得聚合物具有10至135的门尼粘度ML1+4100℃。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述锆络合物对应于如下化学式:
其中,RD在每种情况下独立地为氯、甲基或苄基。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述锆络合物选自:
A)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基,
B)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基,
C)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物,和
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基。
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