[发明专利]己烯双键异构化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种己烯双键异构化的方法。

背景技术

作为一种高附加值的烯烃产品，己烯的合成很受重视。目前工业上己烯的常规制备方法是通过乙烯聚合反应生成1-己烯，采用的催化剂为烷基化的金属催化剂。通过烯烃歧化技术，可将相对过剩低附加值的C4烯烃转化成高附加值的己烯-3和乙烯,而产物己烯-3需要通过异构化反应生成高附加值的己烯-1。

CN200410004481.X报道了烯烃的骨架异构化催化剂。该技术采用的催化剂为具有十二元环孔道的分子筛，以重量百分比计硅的含量为1~20%。

CN100379712C报道了高纯度氧化镁作为异构化催化剂的方法。该技术主要用于丁烯-2异构化生成丁烯-1的反应中，丁烯-2的转化率为20～30%。

WO0014038A报道了在丁烯歧化反应后将产物中的己烯-3异构化成己烯-1,但并未说明异构化反应的效果。

CN1522175提供一种处理碱性金属氧化物烯烃异构化催化剂如氧化镁的方法，在活化状态下，通过与含不多于5体积ppm分子氧的脱氧氮气接触而使催化剂活化，从而达到了较好的技术效果。

以上文献中的方法在用于C6组分异构化制己烯-1反应时，均未报道反应稳定性的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的己烯双键异构化反应稳定性差的问题，提供一种新的己烯双键异构化的方法。该方法用于异构化反应时，具有反应稳定性长的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种己烯双键异构化的方法以C6单烯烃混合组分为原料，在反应温度为200~450℃，反应压力为0~5MPa，重量空速为1~50小时^-1条件下，原料通过催化剂床层，生成己烯-1，所用异构化催化剂以重量百分比计包括以下组分：

a．80~100%的碱土金属氧化物；

b．0~20%的的粘结剂；

其中，催化剂比表面积为200~700m²/g，催化剂表面的碱性位浓度为0.01~10.0umol/g。

上述技术方案中，所用异构化催化剂碱土金属氧化物优选方案选自钙，镁，锶，钡或镭氧化物中的至少一种，更优选方案选自氧化镁。粘结剂优选方案选自硅溶胶或者聚乙烯醇中的至少一种，更优选方案选自硅溶胶，硅溶胶中SiO₂的质量含量为10%~40%。碱土金属氧化物催化剂的比表面积优选范围为200～700m²/g，更优选范围为250～450m²/g，催化剂表面的碱性位浓度优选范围为0.01~10.0umol/g，更优选范围为0.05~5.0umol/g。所用异构化催化剂平均孔径优选范围为1~100nm，更优选范围为10~50nm。

上述技术方案中，反应温度的优选范围为250~400℃，更优选范围为250~350℃。反应压力的优选范围为0～3MPa，更优选范围为0～1MPa。重量空速的优选范围为1~40小时^-1，更优选范围为2~30小时^-1。优选的技术方案C6组分包括己烯-1、己烯-2和己烯-3中的至少一种；在固定床反应器中进行己烯的异构化反应。

碱土金属氧化物催化剂的制备方法如下：

1、将碱土金属盐在呈惰性的气体氛围中于400～1000℃焙烧3~15小时，得到前驱物；

2、将所得前驱物与粘结剂按照一定比例混合，采用捏合机捏合10~30min；

3、挤条成型，于70℃～150℃烘干6～12小时，350℃~700℃焙烧4~12小时得到异构化催化剂。

上述技术方案中，所用碱土金属盐优选方案选自含碱土金属的有机酸盐或者无机酸盐，更优选方案选自有机酸盐。碱土金属盐的焙烧温度优选范围为400～1000℃；焙烧时间优选范围为3~15小时。惰性的气体氛围为空气、氮气、氦气等气体氛围。

相对商品碱土金属氧化物而言，焙烧过程中碱土金属盐的分解使得碱土金属氧化物表面形成更多的孔隙结构，使得比表面积增大，结构缺陷位增多，表面活性位增多，从而有利于异构化反应稳定性的延长。上述技术方案用于C6组分通过异构化反应生成己烯-1的反应，本发明实施例为混合碳六组分异构化化制备己烯-1的反应。其反应结果显示，稳定性可以达到200小时，取得了较好的技术效果。

下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。

具体实施方式

【实施例1】