[发明专利]钛系聚酯的生产方法有效
申请号: | 201210239815.6 | 申请日: | 2012-07-12 |
公开(公告)号: | CN103539926A | 公开(公告)日: | 2014-01-29 |
发明(设计)人: | 熊金根;关震宇;郁剑乙;王睿;周文乐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C08G63/183 | 分类号: | C08G63/183;C08G63/85;C08G63/87 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酯 生产 方法 | ||
1.一种钛系聚酯的生产方法,以二元羧酸和亚烷基二醇为原料,采用钛系聚酯催化剂于反应温度为230~280℃,反应压力为常压~0.5MPa条件下进行酯化反应,得到酯化产物,再在反应温度为250~320℃,反应压力为小于150Pa的真空条件下进行缩聚反应得聚酯产物,其中所用的钛系聚酯催化剂,包括以下原料物质在反应温度为0~200℃条件下,反应0.5~10小时的反应产物:
(A) 具有以下通式的钛化合物:
Ti(OR)4
R为选自1~10个碳原子的烷基;
(B) 选自具有2~10个碳原子的二元醇;
(C) 选自元素周期表中IA的至少一种金属化合物;
(D) 选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB 、VIII中的至少一种金属化合物
(E) 选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸;
在酯化反应开始前或酯化反应结束后缩聚反应开始前加入选自磷酸或磷酸盐中的至少一种磷化合物(F)作为助催化剂;
其中,二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为1~8∶1;金属化合物(C)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1~10∶1;金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为0~20∶1;脂肪族有机酸(E)与钛化合物(A)的摩尔比为1~20∶1;磷化合物(F)与钛化合物(A)的摩尔比0.1~10∶1。
2.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于二元羧酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸或环己烷二羧酸中的至少一种;亚烷基二醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于钛化合物(A)选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四丁酯中的至少一种化合物;二元醇(B)选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的至少一种二元醇;金属化合物(C)选自元素周期表中IA中的锂、钠或钾化合物中的至少一种金属化合物;金属化合物(D)选自锌、锰、镁、钙或钴中的的至少一种金属化合物;脂肪族有机酸(E)选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸或乳酸中的至少一种脂肪族有机酸。
4.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于磷化合物(F)选自磷酸、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸氢镁、磷酸二氢镁、磷酸镁、磷酸钙、磷酸氢钙、磷酸二氢钙、磷酸锌中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于磷化合物(F)在酯化反应结束后、缩聚反应开始前加入。
6.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为1~4∶1;金属化合物(C)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1~6∶1;金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为0~10∶1;脂肪族有机酸(E)与钛化合物(A)的摩尔比为1~15∶1;磷化合物(F)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1~10∶1。
7.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于基于生成的聚酯的重量,催化剂的添加量以钛原子计为1~20ppm。
8.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于催化剂为均相液态催化剂,可与乙二醇互溶。
9.根据权利要求1所述的钛系聚酯的生产方法,其特征在于制备聚酯催化剂的反应温度为10~180℃,反应时间为2~6小时。
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