[发明专利]超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法，属于高分子化合物制备技术领域。

背景技术

阴离子型聚丙烯酰胺作为水溶性高分子产品在采油工业的聚合物驱油、污水处理、造纸、纺织、印染工业中得到广泛应用。在石油开采中，特别是三次采油阶段，高分子量阴离子型聚丙烯酰胺用于加入处理后的采出水中，然后一起回注地下，起到“驱油”的作用，大幅度提高了石油的采出量。而且，采用的聚丙烯酰胺的分子量越高，“驱油”效果越好。目前三次采油急需大量分子量3000万以上的聚丙烯酰胺。现有技术中的制备工艺还难以达到这个技术指标。

目前，超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法主要有如下两种：

第一种是向丙烯酰胺水溶液中加入碱等助剂后，在低温下，加入氧化还原引发剂，引发聚合反应，制得聚丙烯酰胺。该方法虽然简单，但无法克服氧化还原引发剂带来的由于引发剂消耗速率太快，单体转化率降低，以及还原剂易参与链转移反应的弊端。从而导致聚合物分子量降低，难以得到超高分子量的产品。

中国专利CN 1506385A公开了一种制备聚丙烯酰胺的引发剂体系，它的目的是将其用于采油驱油用的高分子量聚丙烯酰胺制备工艺。该引发剂体系由助溶剂、分子量调节剂、络合剂、高效链转移剂及过硫酸盐氧化剂和亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐还原剂组成。在丙烯酰胺水溶液聚合中，在一定温度下先将碱等各种助剂加入丙烯酰胺水溶液中，然后加入由过硫酸盐及亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐组成的氧化还原引发体系引发聚合，引发体系组分复杂，最终得到分子量2285万的产品；

第二种是向丙烯酰胺水溶液中加入碱等助剂后，在5～30℃引发温度下，加入由氧化还原引发剂及偶氮类引发剂组成的复合引发剂引发聚合制得聚丙烯酰胺，该方法先通过低温的氧化还原引发剂引发聚合，待聚合体系温度达到偶氮类引发剂的分解温度后由偶氮引发剂再继续引发反应聚合，但本方法无法得到分子量达3000万以上的产品。

中国专利CN 101649024公开了一种高分子量聚丙烯酰胺干粉的制备方法，在丙烯酰胺水溶液聚合中，采用三元复合引发剂，反应前先加入偶氮引发剂如偶氮二异丁脒盐酸盐，体系温度控制在35℃～40℃下再加入氧化还原引发剂各种助剂，进行绝热聚合，操作工艺繁琐，最终得到分子量2300万的产品。

发明内容

本发明的目的是提供一种超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法，采用两种不同分解温度的偶氮引发剂复配，先使引发剂分解后再将引发剂加入到聚合体系中引发聚合，可制得产品分子量≥3500万的超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺。

本发明所述的超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法，将去离子水投入聚合反应器中，搅拌下，投入丙烯酰胺水溶液、水解剂、助溶剂、链转移剂，制成聚合体系；另外将两种不同分解温度的水溶性偶氮类引发剂在一定温度下热处理使其分解，再将热处理后的引发剂加入到有氮气保护的聚合体系中在低温下引发聚合，最后再将得到的产物水解、造粒、烘干、粉碎，从而获得分子量超过3500万的超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺。

所述两种水溶性偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基脒睉啉盐酸盐、偶氮二异丁脒睉啉盐酸盐或偶氮二异氰基戊酸中的两种，混合比例为任意比例。

所述两种水溶性偶氮类引发剂的加入总量为单体质量的0.005～0.015%。

所述的引发剂处理方法是将引发剂在20～70℃下放置5～15min。

所述水解剂是碳酸钠或碳酸氢钠，其加入量为单体质量的20～30%。

所述助溶剂是尿素，其加入量为单体质量的2～5%。

所述链转移剂是甲酸钠、异丙醇或β-二甲氨基丁腈，其加入量为单体质量的0.01～0.07%。

所述反应工艺条件如下：引发温度0～15℃，优选5～10℃；水解温度80～100℃，水解时间3～4小时。

本发明采用了先将两种不同分解温度的水溶性偶氮类热复合引发剂在一定温度下热处理使其分解，再在低温下引发聚合，此方法对于获得分子量超过3500万的产品产生了直接的效果。本发明制备的超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺具有很高的分子量，而且产品溶解性较好，符合工业用标准，其生产工艺简单，操作方便，易于大规模工业化生产。

本发明的超高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的应用，适用于油田三次采油的聚合物驱油，污水处理絮凝剂，以及造纸、纺织、印染工业。