[发明专利]一种用于烯烃聚合催化剂的组分及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有特殊官能团磺酰胺化合物的固体催化剂组分、含该固体催化剂组分的催化剂以及该催化剂在CH₂=CHR烯烃聚合反应中的应用，其中R为氢或C₁-C₁₂的烷基或芳基，特别是应用于丙烯聚合反应时，该催化剂具有很高的活性和很好的立构规整性，催化剂氢调敏感性好，所得聚丙烯树脂具有较宽的分子量分布，催化剂的综合性能优良。

技术背景

众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH₂=CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前，已大量公开了多种给电子体化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，可参见中国专利CN85100997A。

中国专利CN101323650和CN101628950中报道了一种磺酰基化合物用作烯烃聚合催化剂。在烯烃聚合催化剂中通过使用这种磺酰基化合物作为给电子体制备的催化剂，在用于丙烯聚合时，有较高的聚合活性和立体定向性，但都还不太令人满意，且其分子量分布和氢调敏感性也有待于考察。

目前报道过的给电子体大多为含氧、氮、磷、硫的化合物。在这些催化剂聚合体系中，给电子体对活性、立体定向性、分子量分布和聚合物性能都有不同程度的影响。

本发明人通过大量试验发现，在烯烃聚合催化剂中通过使用一种新的含有特定官能团磺酰胺与吡啶环相结合的化合物作为给电子体，可得到综合性能优良的催化剂，在用于丙烯聚合时，该催化剂具有高的活性和很好的立构规整性，催化剂氢调敏感性好，所得聚丙烯树脂具有较宽的分子量分布，催化剂的综合性能优良。

发明内容

本发明的目的之一在于提供了一种用于CH₂=CHR烯烃聚合反应的催化剂组分，其中R为氢或C₁-C₁₂的烷基或芳基，该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体，该给电子体选自下述通式（Ⅰ）中的至少一种化合物：

通式（Ⅰ）的化合物中：其中R₁、R₂可相同或不相同，各独立选自C₁～C₁₀的直链或支链的烷基或环烷基、C₆～C₂₀的芳基或芳烷基、氢、卤素、氰基、酰基、酯基、酰氨基或氨基。

优选R₁、R₂各独立选自C₁～C₆的直链或支链的烷基或环烷基、氢、卤素、氰基；适宜的卤素例子为：氟、氯、溴和碘，优选氯。

进一步优选R₁、R₂为C₁～C₄的直链或支链的烷基、氢、卤素、氰基。适宜的R1和R2烷基基团的例子为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基。

具体地，通式（Ⅰ）的化合物可选自下述化合物：