[发明专利]一种PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂及其制备方法和应用

说明书

（一）技术领域

本发明涉及塑料加工技术，更具体地说是涉及一种PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂及其制备方法。

（二）背景技术

聚氯乙烯（PVC）以其低廉的价格和优异的性能而广泛地用于绝原材料、建材和日用塑料制品。近年来，我国对PVC的总需求量仍出现稳定的二位数增长态势。但由于PVC分子链存在结构缺陷，加热至110℃时会脱出氯化氢，放出的氯化氢又会加速PVC的分解，因此PVC在加工温度160℃-200℃时会发生明显降解，引起产品的变色和制品机械性能等下降，影响使用寿命。为防止PVC在加工过程中发生降解，需要加入热稳定剂，常用的热稳定剂有铅盐类、金属皂类、稀土类和有机锡类等。

近年来，PVC热稳定剂向着低毒、高效、无污染的方向发展，有机锡类热稳定剂具有许多优势，如良好的热稳定性、透明性和相容性等，是目前用途最广，效果最好的热稳定剂之一。

目前市场的甲基锡热稳定剂均为单一品种，而不同PVC制品（如片材，膜、管材型材等）对热稳定剂性能的要求各不相同，因此，开发不同PVC制品专用甲基锡热稳定剂，满足客户的不同需求，能显著提高产品的市场竞争力。

（三）发明内容

针对已有技术中甲基锡稳定剂存在的问题，本发明提供一种PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂，目的旨在解决以下技术问题：

1、降低甲基锡热稳定剂中的锡含量，减少稀有金属锡的消耗及其污染；

2、进一步提高PVC硬质管材制品的热稳定性；

3、进一步提高PVC硬质管材的加工性能；

4、降低甲基锡热稳定剂以及PVC制品成本。

为了达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂，其特征在于所述PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂包括如下重量份的组分：

所述的正十二硫醇甲基锡是S,S’-二(正十二硫醇)二甲基锡和S,S’S”-三(正十二硫醇)一甲基锡的复合物，是在碱性条件下，由质量比为80:20的二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡的混合物与正十二硫醇用酯化法制备得到；

所述增效剂A为硬脂酸丁酯、硬脂酸甲酯、油酸丁酯或油酸季戊四醇酯；

所述增效剂B为白油或无味煤油；

所述的抗氧剂是亚磷酸酯类抗氧剂，即亚磷酸酯类化合物为抗氧剂。

进一步，本发明所述PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂由如下重量份的组分组成：

本发明所述正十二硫醇甲基锡可按以下方法制得：在碱性条件下，由质量比为80:20二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡的混合物，再与正十二硫醇和水以质量比1：2.4~2.6:3~4混合，在60~80℃温度下，用氨水调节pH值为7~8，反应2~5小时后过滤，减压蒸馏得到所述硫正十二硫醇甲基锡。这是本领域技术人员公知的酯化制备方法。

所制得的正十二硫醇甲基锡是如式I所示的S,S’-二(正十二硫醇)二甲基锡和如式II所示的S,S’S”-三(正十二硫醇)一甲基锡的复合物：

本发明所述的抗氧剂为亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸二苯异辛酯、亚磷酸一苯二异癸酯或亚磷酸二苯异癸酯。

本发明所述PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂按以下方法制备得到：按照原料组分配比，将正十二硫醇甲基锡和抗氧剂搅拌混合均匀，控制搅拌速度80~150r/min，控制温度在65~120℃，反应1~2h后，再投入有增效剂A和增效剂B，搅拌混合0.5-3h，然后冷却至室温，过滤，取滤液即为所述PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂。

本发明所述的PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂可应用作为PVC热稳定剂，具体的，所述应用的方法为：每100质量份的聚氯乙烯中加入0.5份～1.0质量份的PVC硬质管材用甲基锡复合热稳定剂作为热稳定剂，用于制备PVC硬质管材。

本发明所的有益效果主要体现在：

1、所得的复合热稳定剂产品质量高，低毒环保，配方中的锡含量较少，适用于PVC各类硬质管材，具有优异的热稳定性和加工性能。

2、复合热稳定剂的制备方法简单，工艺条件稳定，容易控制，易于工业化生产，工艺流程简单环保，原料易得，稀有金属锡的消耗减少，降低生产成本，提高市场竞争力。

（四）附图说明

图1不同甲基锡热稳定剂的加工流变曲线图

（五）具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明所述的制备方法作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。