[发明专利]一种用于无机光动力治疗的复合纳米粒子及其制备方法

权利要求书

1.一种用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤如下：

（1）制备上转换发光纳米粒子：在水或/和有机溶剂中，加入原料A、原料B和原料C，再加入柠檬酸钠和氟化盐，于120-330℃温度下进行反应，反应完全之后，分离得到所述的上转换发光纳米粒子，所述的原料A为La或Y的盐中的一种，原料B为Yb的盐，原料C为Tm、Er或Eu的盐中的至少一种，加入量以摩尔数计，原料A：原料B：原料C为1∶0.1~0.5∶0.01~0.15，原料A：柠檬酸钠为1∶1~2，原料A：氟化盐为1∶5~15；

（2）制备复合纳米粒子：将步骤（1）得到的上转换发光纳米粒子重新分散于水或/和有机溶剂中，再向反应体系中加入钛盐或/和锆盐，在0℃~180℃温度之间反应，反应完全之后，对生成物进行清洗和纯化得到所述的复合纳米粒子，其中所述的上转换发光纳米粒子与所述的钛盐或/和锆盐的摩尔比为1∶0.1~10。

2.根据权利要求1所述的用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的原料A：原料B：原料C为1∶0.1~0.3∶0.01~0.09。

3.根据权利要求1所述的用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述的上转换发光纳米粒子与所述的钛盐或/和锆盐的摩尔比为1∶0.2~8。

4.根据权利要求1所述的用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自C₁~C₄低级醇、油酸或油胺中的至少一种；所述的氟化盐选自氟化锂、氟化钠、氟化钾或氟化铯；所述的La、Y、Yb、Tm、Er、Eu的盐选自La、Y、Yb、Tm、Er、Eu的硝酸盐、氯化盐或三氟乙酸盐；所述的钛盐选自四氯化钛、异丙醇钛或钛酸四丁酯；所述的锆盐选自氯化锆或氧氯化锆。

5.根据权利要求1所述的用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，所述的La、Y、Yb、Tm、Er、Eu的盐为La、Y、Yb、Tm、Er、Eu的三氟乙酸盐，所述的柠檬酸钠和氟化盐用三氟乙酸盐代替，步骤（1）中的温度为280~330℃。

6.根据权利要求5所述的用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的有机溶剂为油胺。

7.一种用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤如下：

（1）制备TiO₂、ZrO₂或Zr-Ti-O纳米粒子：在水或/和有机溶剂中，加入钛盐或/和锆盐，在0℃~180℃温度下反应，反应完全之后，分离得到所述的TiO₂、ZrO₂或Zr-Ti-O纳米粒子；

（2）制备复合纳米粒子：将步骤（1）得到的TiO₂、ZrO₂或Zr-Ti-O纳米粒子重新分散到水或/和有机溶剂中，向反应体系中加入原料A、原料B和原料C，再加入柠檬酸钠和氟化盐，于120-330℃温度下进行反应，反应完全之后，对生成物进行清洗和纯化得到所述的复合纳米粒子，所述的原料A为La或Y的盐中的一种，原料B为Yb的盐，原料C为Tm、Er或Eu的盐中的至少一种，加入量以摩尔数计，原料A：原料B：原料C为1∶0.1~0.5∶0.01~0.15，原料A：柠檬酸钠为1∶1~2，原料A：氟化盐为1∶5~15，所述的原料A、原料B和原料C的摩尔量之和与所述的TiO₂、ZrO₂或Zr-Ti-O纳米粒子摩尔量的比为1∶0.1~10。

8.根据权利要求7所述的用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，投料量以摩尔数计，原料A：原料B：原料C为1∶0.1~0.3∶0.01~0.09，所述的原料A、原料B和原料C的摩尔量之和与所述的TiO₂、ZrO₂或Zr-Ti-O纳米粒子摩尔量的比为1∶0.2~8。

9.根据权利要求7所述的用于无机光动力治疗的复合纳米粒子的制备方法，其特征在于，所述的La、Y、Yb、Tm、Er、Eu的盐为La、Y、Yb、Tm、Er、Eu的三氟乙酸盐，所述的柠檬酸钠和氟化盐用三氟乙酸盐代替，步骤（2）中的温度为280~330℃。

10.一种复合纳米粒子，其特征在于，所述的复合纳米粒子由权利要求1~9任一所述的方法制备得到。