[发明专利]一种含酰基的络合性表面活性剂及合成方法有效

专利信息
申请号: 201210153000.6 申请日: 2012-05-17
公开(公告)号: CN102698649A 公开(公告)日: 2012-10-03
发明(设计)人: 王军;杨许召;张娜娜;邹文苑;田晓俊 申请(专利权)人: 郑州轻工业学院
主分类号: B01F17/28 分类号: B01F17/28;C07C233/36;C07C231/02
代理公司: 郑州中原专利事务所有限公司 41109 代理人: 张绍琳
地址: 450002*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 一种 含酰基 络合 表面活性剂 合成 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种含酰基的络合性表面活性剂及合成方法。

背景技术

近年来,提高表面活性剂特别是阴离子表面活剂的抗硬水能力一直是业内普遍关注的课题。早在20世纪40年代,人们就开始使用各种表面活性剂助剂来提高其抗硬水能力,最先使用的三聚磷酸钠(STPP)是一种性能优良的络合Ca2+ 、Mg2+的助剂,并有乳化污垢、防止污垢再沉积的作用,且价格便宜,具有较高的性价比;然而它的大量使用可导致部分封闭和半封闭水域不同程度地“富营养化”,带来了较大的生态危害而影响了其使用。20世纪70年代,许多国家及地区相继制定了限磷与禁磷的法律,十二烷基苯磺酸钠和STPP的“黄金组合”也随之打破。取而代之的非磷助剂主要是4A沸石,然而其不溶于水,对Ca2+、Mg2+的交换能力较差,性价比较低。因此,开发具有络合多价金属离子功能的新型表面活性剂势在必行。

1996年,美国Hampshire化学公司研制成功了N-酰基ED3A (乙二胺三乙酸)络合性表面活性剂的系列工业化产品,并对其物化性能、应用性能和使用安全性进行了详细的评价(Brain Parker A, Barker Cullen A, Roger Gaudette R et al. Preparation of ethylenediamine triacetic acid[P]. US, 5250728, 1995.)。但在合成过程中用到了HCN,对生产和使用过程中安全性要求很高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种制备方法简单、反应条件温和、容易控制,能满足不同应用领域的络合性表面活性剂及其合成方法。

本发明的技术方案是:一种含酰基的络合性表面活性剂,它的结构通式如下:

R为C7~C17的长链烷基,M为Na或K。

所述的络合性表面活性剂的合成方法,它的步骤如下:

(1)以碱为催化剂,脂肪酸或脂肪酸甲酯与二乙烯三胺在温度为100~130℃,真空度为0.02~0.06MPa的条件下搅拌反应4-8小时,脂肪酸或脂肪酸甲酯与二乙烯三胺的物质的量之比为1:2~10,得到中间体N-脂肪酰基二乙烯三胺;

(2)以低碳醇溶解中间体N-脂肪酰基二乙烯三胺,水溶解氯乙酸或碱金属盐进行反应,中间体N-脂肪酰基二乙烯三胺与氯乙酸或碱金属盐的物质的量之比为1:2~4,在60~90℃的温度下反应4-8 小时,得到该表面活性剂。

合成反应分为两步,反应方程式如下:

(1)N-脂肪酰基二乙烯三胺合成

(2)络合性表面活性剂的合成

所述步骤(1)中碱为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠或乙醇钠。

所述步骤(1)中脂肪酸为正辛酸、正癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸,所述脂肪酸甲酯为正辛酸甲酯、正癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯或硬脂酸甲酯。

所述步骤(1)中脂肪酸或脂肪酸甲酯与二乙烯三胺的物质的量之比为1:4~6。

所述步骤(2)中中间体N-脂肪酰基二乙烯三胺与氯乙酸钠的物质的量之比为1:3~5。

所述步骤(2)中低碳醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇或正丁醇;低碳醇与水的质量比例为0:1~1:1。

所述步骤(2)中的碱金属盐为氯乙酸钠或氯乙酸钾。

本发明的有益效果是:本发明络合性表面活性剂与EDTA络合金属离子的结构特征类似,三个羧基和相连的两个N上的孤对电子同时起作用,可络合一个多价金属离子。由于长疏水基的存在,在结构上不仅具有表面活性,而且具有络合性。本发明合成方法简单,合成工艺步骤短,设备要求低,成本低,适合工业化生产。本发明产品具有优良抗硬水性和络合金属离子的能力外,刺激性比较低;产品能够和其他表面活性剂复配,同时具有协同增效作用;是一种多功能型表面活性剂,可广泛应用于洗涤、纺织、造纸、化妆品和采矿等行业,具有潜在应用前景。本发明采用化学合成法不用基团保护,有利于实现工业化。

具体实施方式

实施例1

将38.15g二乙烯三胺,1.285g甲醇钠加入四口圆底烧瓶中,搅拌下升温至120℃,滴加20.0g月桂酸甲酯,开始抽真空,维持温度120℃,真空度为0.06MPa,搅拌反应5小时后,水洗至洗液pH=7~8,烘干中间体。

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