[发明专利]含硫有机废水处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含硫有机废水处理方法。 

背景技术

对含有机污染物的废水，生化处理方法是一种简单经济的方法，但如果废水含有对生物细菌有毒有害物质，则很难用生化处理方法直接处理。如废水中含有过量的硫化物会对厌氧过程产生强烈的抑制。硫酸盐还原为硫化物的反硫化过程与产甲烷过程争夺有机无氧化脱下来的氢，而且可溶性硫化物会对细菌细胞的功能产生直接的抑制，使产甲烷菌的种群减少，当硫含量超过200mg/L时，抑制作用十分明显，使得废水的中的有机污染物无法通过生物法有效除去，不能同时去除有机物和硫化物。湿式氧化是国外上世纪八十年代发展起来的一种高浓度有机物污水的处理技术，即在一定的温度、压力下，将污水中的有机物及含N、S有害物质经空气或氧气氧化分解成CO₂、N₂、SO₄^2-和水等无害物质。CN1394818提供了一种采用非催化湿式氧化和电催化湿式氧化的结合的方法，该方法中湿式氧化处理效果不佳，COD去除率只有70%，而且该法除了湿式氧化装置外，还需要一套电解氧化的装置，工艺流程过于复杂。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是以往技术中在处理含硫有机废水时存在的COD去除率不高和不能同时去除有机物和硫化物的问题，提供一种新的含硫有机废水处理方法。该方法用于处理含硫有机废水时，COD去除率高且能同时去除有机物和硫化物。 

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种含硫有机废水的处理方法，含硫有机废水在200～300℃，4～10MPa，停留时间1～200分钟的条件下，与一种含单质氧的气体混合通过一个湿式氧化反应器，除去废水中的有机物，同时把废水中的硫氧化成硫酸根，处理后废水中加入钙离子或钡离子，使硫酸根沉淀，使废水COD值<500mg/l，硫酸根含量<1g/l，其中含单质氧的气体用量至少为按废水原始COD值计所需氧气量。 

在上述方案中，湿式氧化反应器可以使用湿式氧化催化剂或不使用催化剂；含单质氧的气体用量为按硫铵废水原始COD值计所需氧气量的1～1.2倍。湿式氧化反应器的反应温度为250～300℃，反应压力为6～9MPa，停留时间为10～120分钟。废水COD值为10～100g/l，硫含量为1～20g/l。进入湿式氧化反应器的含单质氧的气体为空气或氧气。 

本发明的方案中，采用湿式氧化法和沉淀法结合，把废水中的有机物降解成CO₂，把有机硫和无机硫同时转化成硫酸根并与钙离子或钡离子，生成沉淀，能同时去除有机物和硫化物，COD去除彻底，取得了较好的技术效果。 

下面通过实施例对本发明作进一步阐述。 

具体实施方式

【实施例1～6】 

含硫硫废水性质，湿式氧化反应条件见表1，经湿式氧化处理后，废水中所有的硫都以硫酸根形式存在，经钙离子或钡离子沉淀后，残留的硫酸根含量和COD值见表1。

表1  含硫废水处理结果