[发明专利]从黑铜泥中回收铜砷锑的方法

说明书

技术领域

本发明涉及从含砷工业废渣中回收有价金属的方法。

背景技术

黑铜泥为铜电解液净化电积脱铜脱杂时，在阴极上产出的泥状物，含有大量的Cu、As、Sb、Bi、Fe等有价金属。黑铜泥中金属的含量约为铜42～51％、砷17～28％、锑2～7％、铋1～3％、铁0.05～0.2％。若将黑铜泥堆积将会造成重金属的污染，特别是As的污染。将黑铜泥中的有价金属进行回收，不但可以治理“砷害”，而且可以变废为宝，增加企业的经济效益和社会效益。

目前黑铜泥的处理方式，以回收黑铜泥中的铜、砷为主。中国专利20111059984.4公开了通过黑铜泥硫酸浸出铜、砷-过滤得到浸出液-旋流电解-阴极铜、低铜高砷电解残液-电解残液硫化氢循环沉砷-砷渣填埋等步骤，回收黑铜泥中的铜、对砷进行固化填埋。有两项日本专利(3034552-B、特开昭58-113331)公开了通过黑铜泥预氧化-硫酸浸出铜、砷-浸出液浓缩结晶硫酸铜-结晶母液SO₂还原制备氧化砷等步骤，同时回收黑铜泥中的铜、砷，得到硫酸铜晶体和三氧化二砷。美国专利US 4959203公开了通过黑铜泥硫酸浸出铜、砷-浸出液脱杂-脱杂后液制备砷酸铜等步骤，同时回收黑铜泥中的铜、砷，得到砷酸铜。

发明内容

本发明的目的是提供一种从黑铜泥中回收铜砷锑的方法。

本发明是从黑铜泥中回收铜砷锑的方法，其步骤为：

(1)将黑铜泥用硫酸做浸出剂，硫酸溶液浓度为0.5～1.5mol/L，黑铜泥与硫酸溶液的液固比ml/g为8∶1～12∶1，温度为80～90℃，通入空气量为0.5～0.8m³/h，搅拌4～6小时，得到浸出液一和浸出渣一；。

(2)将浸出液一先蒸发结晶，得到硫酸铜晶体；然后将结晶后溶液用碱液调整pH值，pH＝2.5～7.0，铜砷质量比≥1，时间为0.5～1.5小时，温度为40～80℃，制备砷酸铜；

(3)将浸出渣一在硫化钠的碱性溶液中浸出，硫化钠溶液的浓度为110～150g/L，氢氧化钠浓度为30～50g/L，液固比为7∶1～9∶1，温度80～90℃，时间2～3小时，得到浸出液二和浸出渣二；

(4)将浸出液二用氧化剂氧化，得到氧化液和沉淀物；

(5)蒸发、结晶氧化液得到砷酸钠产品；

(6)沉淀物经酸溶、中和工序得到焦锑酸钠产品。

本发明与现有技术比较具有回收金属范围广(可回收铜、砷、锑三种金属)、对设备要求低、产品质量好、无二次污染等优点。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方法

如图1所示，从黑铜泥中回收铜砷锑的方法，其步骤为：

(1)将黑铜泥用硫酸做浸出剂，硫酸溶液浓度为0.5～1.5mol/L，黑铜泥与硫酸溶液的液固比ml/g为8∶1～12∶1，温度为80～90℃，通入空气量为0.5～0.8m³/h，搅拌4～6小时，得到浸出液一和浸出渣一；。

(2)将浸出液一先蒸发结晶，得到硫酸铜晶体；然后将结晶后溶液用碱液调整pH值，pH＝2.5～7.0，铜砷质量比≥1，时间为0.5～1.5小时，温度为40～80℃，制备砷酸铜；

(3)将浸出渣一在硫化钠的碱性溶液中浸出，硫化钠溶液的浓度为110～150g/L，氢氧化钠浓度为30～50g/L，液固比为7∶1～9∶1，温度80～90℃，时间2～3小时，得到浸出液二和浸出渣二；

(4)将浸出液二用氧化剂氧化，得到氧化液和沉淀物；

(5)蒸发、结晶氧化液得到砷酸钠产品；

(6)沉淀物经酸溶、中和工序得到焦锑酸钠产品。

以上步骤(2)所述的制备砷酸铜调节pH值所用的碱为NaOH，或者KOH，或者NH₃·H₂O，或者NaHCO₃，或者Na₂CO₃，或者NH₄HCO₃，或者(NH₄)₂CO₃。

以上步骤(4)所用氧化剂为双氧水，在室温下氧化0.5～1小时。

以上步骤(6)酸溶所用酸为1∶1.5(浓盐酸与水的体积比)的盐酸溶液，用氢氧化钠溶液中和酸溶液至pH＝7～9。

以下结合实施例具体说明本发明。

实施例1