[发明专利]用于旋转模塑应用的聚合物组合物

说明书

发明领域

本公开涉及聚合物组合物以及由其制造的制品。更具体地，本公开涉及用于旋转模塑应用的聚乙烯树脂组合物。

发明背景

聚合物制品已经在许多应用如液体运输和储存中取代金属制品。聚合物容器如桶和箱具有优于金属容器的几个优势，包括相对更轻的重量、更耐腐蚀、更少的花费、更加热绝缘及电绝缘、更坚韧、更耐用、及在制造过程中更易成形。

例如，聚乙烯组合物被用于各种各样制品的生产。特别是，聚乙烯桶和罐被广泛使用，因为它们比它们的金属对应物具有更轻的重量并且更易通过旋转模塑(也称作转动模塑(rotomolding))制造。经常地，这些制品(例如聚乙烯桶和罐)在它们的使用期限内遭受许多应力，并且那种遭受可导致修理昂贵的裂纹或破裂，特别是在制品或构造难于接近的情况中。因此，对开发可用于转动模塑应用且同时显示出抗裂纹或破裂形成性能的聚合物组合物一直存在需要。

发明概述

本文公开的是具有大约0.94g/cm³至大约0.96g/cm³的密度及大于大约8.9的一级结构参数2(PSP2值)的聚合物，其中当根据ASTM D1693条件A测量时，由该聚合物制成的制品具有等于或大于大约1000小时的抗环境致裂性。

本文还公开的是具有至少一种较低分子量组分和至少一种较高分子量组分并且具有等于或大于大约8.9的PSP2值的聚合物，其中当根据ASTM D1693条件A测量时，由该聚合物制成的的制品具有大于大约1000小时的抗环境致裂性。

本文进一步公开的是一种方法，其包括(a)在适于形成聚烯烃的条件下，使包含至少两种不同过渡金属络合物的催化剂体系与烯烃接触，以及(b)回收聚烯烃，其中该聚烯烃具有等于或大于大约8.9的PSP2值并且其中当根据ASTM D1693条件A测量时，由该聚烯烃制成的制品具有大于大约1000小时的抗环境致裂性。

附图简述

图1是对于双峰聚合物样品，计算的一级结构参数2值对log M的图。

图2是实施例1样品15的短链支化分布的图。

详述

本文公开的是聚合物组合物、聚合物制品及其制造方法。这种方法可包括制备聚合物组合物并将该组合物制成制品。在一个实施方式中，聚合物组合物包括聚乙烯或其共聚物。在一个实施方式中，聚合物组合物及由其制备的制品可显示出机械性能，特别是抗环境致裂性(ESCR)，其显著将它们区别于由常规聚合物组合物制备的制品。在下文中将这种组合物称为具有抗环境致裂性的组合物(CRESC)。

在一个实施方式中，本文所述类型的CRESC可通过任何方式制备，例如，如本文将更详细描述的，通过采用一种或多种催化剂体系、在一个或多个反应器内、在溶液中或在气相中，和/或通过改变聚合反应中的共聚单体，和/或通过改变CRESC生产中涉及的任何/全部材料或参数。

本公开的CRESC可通过任意烯烃聚合方法、使用各种类型聚合反应器生产。如本文使用的，“聚合反应器”包括能够聚合烯烃单体以产生均聚物和/或共聚物的任意反应器。反应器内产生的均聚物和/或共聚物可被称为树脂和/或聚合物。各种类型反应器包括但不限于可称为间歇式反应器、淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器、高压反应器、管状反应器、高压釜式反应器的那些，或其它反应器和/或多个反应器。气相反应器可包括流化床反应器或多级卧式反应器。淤浆反应器可包括垂直的和/或水平的回路。高压反应器可以包括高压釜和/或管状反应器。反应器类型可包括分批法和/或连续法。连续法可使用间歇和/或连续的产物排放或传输。方法也可包括未反应单体、未反应共聚单体、催化剂和/或助催化剂、稀释剂和/或聚合过程的其它原料的部分或全部的直接再循环。

本公开的聚合反应器系统可以包括一个系统中的一种类型反应器或以任意适合构造操作的同种或不同种类型的多个反应器。在多个反应器内的聚合物的制造可以包括几个阶段，其中至少两个独立的聚合反应器通过传输系统互相连接，这使得由第一个聚合反应器产生的聚合物传输至第二个反应器成为可能。可选地，为了附加的聚合，在多个反应器内的聚合可包括从一个反应器将聚合物人工或自动转移至后面的一个反应器或多个反应器。可选地，多级或多步聚合可在单一反应器内发生，其中改变条件以使不同聚合反应发生。