[发明专利]水体中多环芳烃的荧光检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种多环芳烃的检测方法，特别是涉及一种对水体中多环芳烃的荧光检测方法。

背景技术

多环芳烃是一类具有致癌、致畸和致基因突变的持久性有机污染物，主要存在于大气、水和土壤中。造成今天全球多环芳烃污染是有机物和化石燃料不完全燃烧所产生的，如家庭及生活炉灶、工业锅炉等产生的烟尘或各种产生和使用焦油的工业过程，炼焦、石油裂解、煤焦油提炼、柏油铺路等或各种人为的露天燃烧机火灾或各种机动车及内燃机排气。虽然这类化合物在环境中含量非常低，但对人类的危害极大，如何从环境样品中将它们分离和富集并作进一步分析，是整个分析技术中最重要的一步，因为它直接影响到最后分析结果的准确性。目前，对多环芳烃的分析方法主要有：柱层析及薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、质谱法等。用柱层析及薄层色谱法有一定分离效果，但无法进行准确的定性和定量分析；用气相色谱法、高效液相色谱法或质谱法都能同时进行定性和定量分析，但对样品要求很高，需要进行预处理，以去除大量的杂质。水体中多环芳烃的分析方法通常是液液萃取和固相萃取高效液相色谱法，由于该方法的繁琐性和复杂性，许多质检部门没能真正地开展此项工作。因此寻求一种快速、简便、有效的水体中多环芳烃含量的筛查技术就显得十分必要。

上述的多环芳烃的分析方法一般包括样品提取、富集净化、分离、测定这四个工艺步骤，如《分析测试学报[J]，2009，28(9)：1022-1026》肖荣辉，马继平，鹿文慧等人公开的“气相色谱-质谱联用技术”和《F.Busetti，A.Heitz，M.Cuomo，Journal of Chromatography A，2006，1102 104-115》公开的“高效液相色谱分离与荧光检测技术联用”等，都有较强的分离分析的能力，但均存在如下不足：一是均需进行繁琐的前处理操作，而且仪器设备昂贵，难以进行快速筛查；二是由于经过色谱分离，增加了实验步骤，而且需用洗脱剂冲稀，检测灵敏度会受到影响。

我国国家标准《水质多环芳烃的测定HJ478-2009》对水质中多环芳烃的测定方法一是把样品先用有机溶剂液液萃取，再将萃取液经硅胶或弗罗里硅土柱净化，用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂洗脱，洗脱液浓缩后，用具有荧光/紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测；二是或采用固相萃取技术富集水中多环芳烃，用二氯甲烷洗脱，洗脱液浓缩后，用具有荧光/紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。这种检测方法虽然是国家认可的定量方法，但实验过程也极为复杂，给定量工作带来很多不便。

先前披露的恒波长同步荧光法是同步荧光分析法的一个分支，主要用于药物分析和蛋白质、氨基酸测定。它是在激发和发射波长的同时扫描过程中，保持两者之间的一个恒定的波长差关系：Δλ＝λem-λex＝常数。通过恒波长同步荧光法选择合适的恒波长差Δλ可达到简化光谱、窄化谱带、减少光谱重叠、减少散射光影响，从而提高荧光法测定的选择性。

在先报道的固相萃取使用的商品C18固相萃取柱，价格较高，操作繁琐；样品的分析检测方法通常是高效液相色谱与荧光光谱联用和气相色谱与火焰离子化或质谱联用，因此要求样品进行分析前，需经纯化步骤，这就相应增加了样品总的分析时间，并且多环芳烃在水体中以痕量级存在，在经过纯化步骤后会造成较大的损失，影响检测结果的准确性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可明显减少对水体样品的前处理过程，操作简便快捷，费用低廉的水体中多环芳烃的荧光检测方法。

本发明包括以下步骤：

水体中多环芳烃的荧光检测方法，其特征在于包括以下顺序工艺步骤与条件：

(1)水样处理

竹炭固相萃取柱的制作时先将聚丙烯固相萃取柱管和筛板用正己烷浸泡、晾干，再将市售竹炭用研钵磨碎，筛子筛出，烘干至恒重后装入聚丙烯固相萃取柱管中，形成竹炭固相萃取柱，竹炭固相萃取柱两端用筛板封住；检测水样通过竹炭固相萃取柱，最后用正己烷洗脱后氮吹至2mL，得到处理后的测试样品溶液；

(2)定性测量

使用荧光分光光度计，对所述的测试样品溶液进行恒波长同步荧光光谱测绘，测定各组分的同步荧光光谱，利用多环芳烃标准品的同步荧光特征峰与测试样品比对，用于多环芳烃的鉴别和粗略测定；

(3)定量测量

在步骤(2)所述恒波长同步荧光光谱的测绘条件下，测定各组分的荧光强度，利用外标法由各标准溶液的回归方程，进行定量分析，计算出测试样品溶液中各多环芳烃的含量。