[发明专利]用于降低硝胺类推进剂压强指数的燃速催化剂无效
申请号: | 201210024392.6 | 申请日: | 2012-01-20 |
公开(公告)号: | CN103212429A | 公开(公告)日: | 2013-07-24 |
发明(设计)人: | 卫芝贤;王艳;龚磊;高原;李延斌 | 申请(专利权)人: | 中北大学 |
主分类号: | B01J27/138 | 分类号: | B01J27/138;C06B25/34 |
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地址: | 030051 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 降低 类推 压强 指数 催化剂 | ||
技术领域
本发明涉及硝胺类固体推进剂中LaOCl-Mn复合氧化物的制备及对推进剂燃烧性能的影响。
背景技术
固体推进剂的燃速压强指数(简称压强指数)是固体火箭发动机的重要技术参数,除特殊的可控发动机需要固体推进剂具有高的压强指数外,一般战略和战术用固体火箭发动机,为了保证弹道性能稳定和发动机工作的可靠性,都需要固体推进剂有低的压强指数。硝铵类推进剂(尤其是高能NEPE推进剂,即硝酸酯增塑的聚醚推进剂)中由于大量环四亚甲基四硝基胺(HMX)或黑索今(RDX、1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷、又称环三亚甲基三硝胺)的引入使推进剂的燃速压强指数明显提高(在0.5以上),燃速调节困难。因此为获得良好的发动机性能,降低压力指数成为NEPE等高能硝胺类推进剂的一个关键技术。
研究表明:纳米LaCoO3,纳米氧化镧对含有AP的RDX基爆炸混合物及黑索今的热分解具有催化作用;在双基推进剂中,多种纳米复合氧化物经过包覆后,能使某些双基推进剂在低压下燃速提高2~3倍,压强指数下降,并出现平台和负压强指数;在高能NEPE推进剂中,研究表明:纳米碳酸铅与硝酸酯有良好的相容性,对降低NEPE推进剂压力指数有显著作用,含量为1%和2%时分别使该推进剂压力指数降至0.54和0.52,接近大型导弹的应用水平。8-羟基喹啉金属盐均能提高NEPE推进剂4.0-10.0MPa压强下的燃速,并不同程度地降低其燃速压强指数。以上研究表明:纳米氧化物催化剂作为燃速催化剂表现了较好的效果。但由于铅、铜盐的毒性再加上目前NEPE推进剂的燃烧性能尚不尽如人意,所以仍需开展燃速催化剂及推进剂燃烧性能的研究工作。
发明内容
由于制备方法影响所得产品的催化性能,所以本发明通过硬脂酸溶液燃烧法合成了LaOCl-Mn复合氧化物,实验发现:它与硬脂酸凝胶燃烧法所得的粉体性能有很大的不同。本发明通过燃烧不同比例的硝酸镧,氯化锰与硬脂酸所生成的硬脂酸络合物溶液,直接获得LaOCl-Mn复合氧化物,将其用作硝胺类推进剂(如NEPE推进剂,硝胺改性双基推进剂)的燃速催化剂,研究表明:能有效的降低推进剂的压强指数,提高燃烧性能。
本发明是采用以下列方案实现的:
LaOCl-Mn复合氧化物的制备方法:(1)按摩尔比硝酸镧∶氯化锰∶硬脂酸=1∶1∶(7-10),称量硝酸镧,氯化锰,硬脂酸。在油浴加热条件下,先将硬脂酸熔融,恒温磁力搅拌下,将硝酸镧、氯化锰固体熔于熔融硬脂酸中,控温110~118℃,使其生成均匀的硬脂酸络合物溶液,将其置于500-600℃马弗炉中,使其燃烧后,得到LaOCl-Mn复合氧化物产物。
本发明还提供了不同硬脂酸比例所合成LaOCl-Mn复合氧化物添加不同量时对高能硝胺类NEPE推进剂燃烧性能的影响。将LaOCl-Mn复合氧化物直接外加,加入量为0.5-5.0%;配方固含量~75%。粘合剂体系:PET/N-100;增塑剂:NG/TEGDN;填料:HMX/AP/Al。
NEPE推进剂制备:将各样品按设计参数配制,用HKV-II型立式捏合机真空捏合,浇注,50℃固化7天后,将推进剂样品制成5mm×5mm×100mm药条并用聚乙烯醇包覆,利用静态恒压燃速仪在20℃测定燃速,测试方法参照GJB-770B-2005方法706.1。
硝胺改性双基推进剂配方组成:催化剂加入量为1.1-2.1%,其余为RDX,硝化棉,硝甘等。
实验表明:通过加入0.5%-3.0%LaOCl-Mn复合氧化物,提高了推进剂在低压时燃速,降低了其在高压时的燃速,明显的降低了硝胺类推进剂的压强指数。
本发明具有以下的优点及效果:
对于制备方法,本发明所使用的原料易得,且无毒。所采用的制备工艺具有快速简单,方便,且易实现工业化等特点。所制备的LaOCl-Mn复合氧化物与推进剂相容性好,无需包覆等处理。这些优势是目前常用铅、铜盐燃速催化剂所无法比拟的。
附图说明
图1是按摩尔比硝酸镧∶氯化锰∶硬脂酸=1∶1∶8样品LaOCl-Mn复合氧化物SEM图,表明所得粉体为纳米聚集体。X-射线显示为LaOCl与无定形粉体的混合物,即LaOCl-Mn复合氧化物。
具体实施方式
实施例1
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