[发明专利]改性聚四氟乙烯颗粒、其制造方法及改性聚四氟乙烯成型体

说明书

【技术领域】

本发明涉及改性聚四氟乙烯颗粒、其制造方法及改性聚四氟乙烯成型体。另外还涉及改性聚四氟乙烯水性分散体以及改性聚四氟乙烯细粉。

【背景技术】

为了提高聚四氟乙烯的成型性及提高成型品的耐蠕变特性、透明性，要使四氟乙烯与微量的共聚单体进行共聚，这种方法是众所周知的。与四氟乙烯均聚物相比，通过这样微量共聚进行改性的聚四氟乙烯的成型加工性优异，并且电气特性也优异，因而用作电线、同轴电缆的被覆材料。

作为改性聚四氟乙烯，在专利文献1中记载了一种微粉末，其为一种改性(修饰)聚四氟乙烯微粉末，其含有共聚的四氟乙烯、全氟(正丁基)乙烯及全氟(丙基乙烯基醚)或六氟丙烯，该微粉末具有1×10⁸pa·s的熔融粘度。

并且，在专利文献2中记载了一次颗粒的平均粒径为0.1μm～0.5μm、一次颗粒的球形度为1.5以下、热劣化指数为20以下的改性PTFE细粉的制造方法，其特征在于，该制造方法包括下述步骤：在水性介质中、在含氟分散剂的存在下于10℃～90℃的温度以平均压力6kg/cm²G～30kg/cm²G进行四氟乙烯(TFE)的聚合时，在反应初期向反应体系中投入全氟丁基乙烯与TFE一起开始聚合反应，在要反应的TFE的至少75％被消耗后向反应体系中投入六氟丙烯(HFP)，进行聚合直到要反应的TFE全部被消耗为止，对由此得到的改性聚四氟乙烯(改性PTFE)的一次颗粒进行沉析、干燥；通过调节全氟丁基乙烯的投料量和HFP的投料量，以使相对于反应掉的TFE，PTFE粉末含有0.01重量％～0.07重量％的全氟丁基乙烯和0.01重量％～0.05重量％的HFP；且全氟丁基乙烯与HFP的总量为0.03重量％～0.08重量％。

【现有技术文献】

【专利文献】

专利文献1：日本专利第3764752号说明书

专利文献2：日本专利第3616784号说明书

【发明内容】

【发明所要解决的课题】

但是，现有的改性聚四氟乙烯尚不能说其具有充分的成型加工性，要求对其进一步的改善。

本发明的目的在于提供成型加工性优异的改性聚四氟乙烯颗粒。

【用于解决课题的手段】

本发明人进行了深入研究，结果发现，具有特征性的核-壳结构的改性聚四氟乙烯显示出令人吃惊的优异的成型加工性。该改性聚四氟乙烯为由颗粒芯部和颗粒壳部构成的核-壳结构的改性聚四氟乙烯颗粒，在颗粒芯部和颗粒壳部分别共聚有特定的改性剂。

即，本发明的改性聚四氟乙烯颗粒为由颗粒芯部和颗粒壳部构成的核-壳结构的改性聚四氟乙烯颗粒，该改性聚四氟乙烯颗粒的特征在于，颗粒芯部含有基于四氟乙烯和共聚单体(a)的重复单元；颗粒壳部含有基于四氟乙烯和共聚单体(b)的重复单元；共聚单体(a)和共聚单体(b)分别为如下所示的共聚单体。

共聚单体(a)为如下通式(I)所示的(全氟烷基)乙烯：

CH₂＝CH-Rf  (I)

(Rf表示碳原子数为1～10的全氟烷基。)。共聚单体(b)为选自由1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₂＝CH-CF₃)及1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CFH＝CF-CF₃)组成的组中的至少一种单体。

本发明的改性聚四氟乙烯颗粒中，优选颗粒芯部为颗粒整体的75重量％～95重量％、颗粒壳部为颗粒整体的5重量％～25重量％。

本发明的改性聚四氟乙烯颗粒中，颗粒壳部的基于共聚单体(b)的重复单元优选为颗粒整体的0.001重量％～0.050重量％。

本发明的改性聚四氟乙烯颗粒中，颗粒芯部的基于共聚单体(a)的重复单元优选为颗粒整体的0.010重量％～0.030重量％。

本发明的改性聚四氟乙烯颗粒中，基于共聚单体(a)和共聚单体(b)的重复单元的合计优选为构成改性聚四氟乙烯颗粒的颗粒整体的0.011重量％～0.060重量％。

共聚单体(a)优选为(全氟己基)乙烯。

改性聚四氟乙烯颗粒的标准相对密度优选为2.140～2.160。

本发明还涉及改性聚四氟乙烯水性分散体，该改性聚四氟乙烯水性分散体的特征在于，其含有上述改性聚四氟乙烯颗粒。

本发明进一步涉及改性聚四氟乙烯细粉，该改性聚四氟乙烯细粉的特征在于，其含有上述改性聚四氟乙烯颗粒。