[发明专利]可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋复合光催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210004993.0 | 申请日: | 2012-01-10 |
公开(公告)号: | CN102580720A | 公开(公告)日: | 2012-07-18 |
发明(设计)人: | 陈海群;黄静;何光裕;施健;付永胜;李丹;孙小强;汪信 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | B01J23/18 | 分类号: | B01J23/18 |
代理公司: | 北京市惠诚律师事务所 11353 | 代理人: | 王美华 |
地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 可见光 响应 纳米 氧化锌 氧化 复合 光催化剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋复合光催化剂及其制备方法。
背景技术
随着全球环境恶化问题日益突出,对环境污染的有效控制与治理已成为一个迫切需要解决的重大问题。光催化技术作为一种高效、绿色、无污染的环境治理技术得到了科学家的广泛关注。
氧化锌作为一个禁带宽度为3.36eV的高效半导体光催化剂受到了广泛的研究,但其只对紫外光有响应,从充分利用太阳能的角度,制备一种在可见光下有高效光催化活性的催化剂具有重大的现实意义。而关于氧化锌-氧化铋复合光催化剂则没有报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提高光催化活性的可见光响应的纳米氧化锌-氧化复合光催化剂及其制备方法,该光催化剂既可以提高氧化锌对可见光的吸收,又降低了电子-空穴对的复合几率,有效提高了对有机污染物的降解能力。
本实验发明的目的技术解决方案为:一种纳米氧化锌-氧化铋复合光催化剂,其特征在于:由质量比为1∶0.05~1∶0~2的纳米氧化锌、氧化铋和氧化石墨烯复合而成。
当氧化石墨烯含量为0时包括以下步骤:将水溶性锌盐、铋盐和尿素在水中搅拌溶解;混合液加热进行共沉淀反应,所得产物离心分离,用去离子水洗涤,干燥,煅烧后获得可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋复合物光催化剂。
当氧化石墨烯含量不为0时制备方法步骤如下:
第一步,将氧化石墨在水中超声分散制得氧化石墨烯分散液;
第二步,将水溶性锌盐、铋盐和尿素在水中搅拌溶解;混合液加热进行共沉淀反应,所得产物离心分离,用去离子水洗涤,干燥,煅烧后获得可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋复合物光催化剂;
第三步,将第二步得到的产物与氧化石墨烯进行混合并加热搅拌,所得的产物离心分离,用去离子水洗涤,干燥后获得可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋-氧化石墨烯复合光催化剂。
作为无机粉体的纳米材料,其表面含有大量亲水基团,具有很大的比表面能和表面活性,在水溶液中很容易发生团聚,从而在一定程度上影响光催化效率,同时,光激发后产生的电子与空穴快速的复合也是影响光催化活性的一个重要原因。以石墨烯为模板在其表面沉积氧化锌和氧化铋复合物,提高了光催化剂的吸附性能并且有效的分离了光生电子与空穴。
作为优选,锌盐为锌的氯化物、硝酸盐、亚硝酸盐或硫酸盐,铋盐为铋的硝酸盐或亚硝酸盐,其中锌、铋和尿素的摩尔比为1∶0.02~0.34∶1.10~1.40。
作为优选,共沉淀反应温度为90-95℃,煅烧温度为300~700℃。
作为优选,第三步中的加热反应温度为70-80℃。
本发明与现有技术相比,其显著优点:(1)采用锌盐、铋盐和尿素共沉淀反应制备的纳米氧化锌-氧化铋复合物与单独使用氧化锌、氧化铋相比催化性能显著提高;(2)采用氧化石墨烯为模板,在其表面沉积纳米氧化锌-氧化铋复合物,提供了比较大的比表面积和更多的活性中心,提高了催化剂的吸附性能,使光生电子和空穴能够有效的分离,从而提高光催化活性;(3)扩展了氧化锌在可见光范围的吸收,大大提高了对太阳光的利用率。
附图说明
图1为实施例1所制得纳米氧化锌和纳米氧化锌-氧化铋复合光催化剂的XRD图。
图2为实施例1所制得纳米氧化锌-氧化铋复合光催化剂在可见光下对亚甲基蓝降解率图。
图3是本发明可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋复合光催化剂的制备方法示意图。
具体实施方式
实施实例1:本发明可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋复合光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
将硝酸锌、硝酸铋和尿素在分别水中搅拌溶解,硝酸锌、硝酸铋和尿素的摩尔比为1∶0.02∶1.10,混合液进行共沉淀反应,反应温度为90℃,反应时间为8小时,所得产物离心分离,用去离子水洗涤,60℃干燥12小时,300℃煅烧3小时后获得纳米氧化锌-氧化铋复合物。
经X-射线衍射(XRD)表征,所制得的产物为纤锌矿氧化锌(JCPDS,36-1451),与纳米氧化锌相比,纳米氧化锌-氧化铋复合物中氧化锌的特征峰更加尖锐,这表明氧化铋的加入使得氧化锌的结晶化程度增加。当亚甲基蓝溶液浓度为10mg/L,可见光催化反应进行4h后,降解率可达80.33%(图2)
实施实例2:本发明可见光响应的纳米氧化锌-氧化铋-氧化石墨烯复合光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
第一步,氧化石墨的制备。将石墨通过硝酸、硫酸等强氧化剂氧化制备氧化石墨。
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