[发明专利]在存在混合醇的情况下热解油的加氢脱氧

说明书

发明概要

本发明涉及在存在醇的情况下热解油的加氢脱氧。

发明背景

当前存在对非烃类来源的燃料的需求。一种这样的来源为热解油。然而，热解油作为燃料的来源并非没有缺点。例如，热解油含有高含量的高反应性含氧物质，这使得热解油不稳定且不适于使用。

附图说明

图1提供了在各种反应器底部温度下获得的液体产物和实施例1进料的样品的图片。

图2提供了实施例中的FT-IR测量结果。

图3提供了实施例中进料的GCxGC结果。

图4提供了实施例中285℃下产物的GCxGC结果。

图5提供了用作参照的来源于原油的气油的GCxGC。

图6提供了实施例中对干油的O/C摩尔比（说明脱氧水平）与干油的H/C摩尔比（说明加氢水平）进行比较的“van Krevelen”图。

图7提供了比较实施例3的van Krevelen图。

图8提供了随反应器出口温度而变化的iC₄（在用iBuOH稀释的情况下）和C₂H₆（在用EtOH稀释的情况下）的wt%产率。

发明内容

本发明人已出人意料地发现，通过在存在催化剂和至少一种含有4至9个碳原子的醇的情况下于低于300℃的温度对热解油进行加氢处理，可以产生适于掺混或进一步处理的产物。

催化剂

适用于本文的催化剂可以选自任何本体或载体加氢处理催化剂，优选地为加氢脱氧催化剂。就本体催化剂而言，按催化剂的总重量计，任何含有高于50重量%金属的本体催化剂均可在本文使用。在一些实施方案中，所用的本体催化剂包含至少一种VIII族金属和至少一种VIB族金属，并且有时包含至少一种V族金属。适用于本文的载体催化剂在二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、碳、活性炭、MgO、TiO₂和ZrO₂中的任何一种或多种载体上优选地在基本上由氧化铝组成的载体上包含至少一种VIII族金属和至少一种VIB族金属。所谓基本上由氧化铝组成是指载体按其总重量计包含超过98重量%的氧化铝，优选地超过99重量%。所述至少一种VIII族金属优选地选自Fe、Co、Ni以及它们的组合，更优选地选自Co、Ni或者Co和Ni，并且最优选地选自Ni；以及所述至少一种VIB族金属优选地选自Mo、W或者Mo和W，更优选地选自Mo。所述至少一种VIII族金属通常以约0.5重量%至约20重量%、优选地以约2重量%至约8重量%并且更优选地以约3重量%至约6重量%范围内的量存在。VIII族金属的所有金属重量百分比均作为金属（单）氧化物计算。所述至少一种VIB族金属将通常以约2重量%至约50重量%、优选地以约10重量%至约40重量%并且更优选地以约15重量%至约30重量%范围内的量存在。VIB族金属的所有金属重量百分比均作为金属（三）氧化物计算。本文所用的载体催化剂还包含至少一种选自加氢处理催化剂领域已知的那些助催化剂的助催化剂，以增强催化剂的性能。本发明的载体催化剂可包含作为氧化物计算的最多约15重量%、更通常最多约10重量%以及更通常约1重量%至约10重量%的助催化剂。在一些实施方案中，该助催化剂选自硅、硼、氟、钾或磷或它们的组合。助催化剂可通过任何已知的方法而掺入，包括将助催化剂沉积到载体的表面上或将助催化剂掺入催化剂载体内或这两种兼有。

醇

适用于本文的所述至少一种醇（在一些实施方案中只有一种）选自包含约4至约9个范围内的碳原子的任何醇。在优选的实施方案中，所述至少一种醇选自包含约4至约6个范围内的碳原子的那些醇。在一些实施方案中，所述至少一种醇为异丁醇。本文所述和所用的至少一种醇除了可存在于热解油中的任何醇外还可以是外加的醇。所述至少一种醇可与存在于本文所用的热解油中的任何醇相同或不同。

在一些实施方案中，适用于本文的至少一种醇是至少一种第一醇（优选地只有一种）和至少一种第二醇（优选地只有一种）的混合物，第一醇包含约4至约9个范围内的碳原子，优选地约4至约6个碳原子，并且第二醇包含约1至约15个范围内的碳原子，其中所述第一和第二醇优选地具有不同的碳原子数。合适的包含约1至约15个碳原子的第二醇的非限制性实例除了上文所述的那些外包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇以及它们的异构体。

热解油