[发明专利]非金属鞣制

说明书

在皮革的生产中，鞣制方法对所产生的皮革的性能和品质具有决定性的重要性。在本领域已知的各种鞣制(即矿物、植物和合成)中，基于铬的鞣革是常规的且广泛使用的鞣制方式，其可以容易地以工业规模在绝大多数不同种类的外皮和生皮上实施，且提供具有令人满意的性能(如高的收缩温度Ts，柔曲性以及在随后的加工，如中和、复鞣、加脂、染色、整理中的适用性)的鞣制皮革。

然而，基于铬的鞣制剂和鞣制被认为是对环境不友好的，因此希望提供其它鞣制方法。

在WO 02/50313A2中提出了将某些漆酶衍生的酶添加至具有合成或植物鞣制剂的鞣制浴中，然后添加氧化剂。然而，这在鞣制中增加了一些其它步骤，此外需要对酶活性的特别精确的控制。

在WO 94/10345A1中描述了一种金属鞣制方法，其中在第一步骤(a)中，将基材用某些其中定义的包含两个选自羧基和羟基的取代基以及所定义的反应性基团的式(1)化合物预处理；和在第二步骤(b)中实施金属鞣制。进行预处理(a)以改善在随后步骤(b)中采用金属鞣制剂的鞣制。

在WO 94/10345A1引言中提及的文献，Evans et al.，J.A.L.C.A.，第82卷(1987)，第88-95页（其中涉及采用1,2-二羧酸预处理某些胶原基材以及随后进行铝鞣革）中，描述了采用2-N-[双-(3',4'-二羧基苯基)甲基]甲基氨基-4,6-二氯-s-三嗪处理羔羊皮，随后用碱化的硫酸铝鞣革。同样在该文献中，完成预处理以改善在随后的鞣制步骤中用金属鞣制剂(碱化的硫酸铝)的鞣制。

J.H.Bowes和C.W.Cater在文献“Crosslinking of Collagen”，J.Appl.Chem.，15，1965年7月中描述了在变性的动物腱(袋鼠尾腱，KTT)的胶原上用各种交联化合物(其本身不必起完全的鞣制材料的作用)实施的一些交联测试以考查其交联潜力；所述交联化合物尤其为二氟二硝基二苯砜、二异氰酸酯、多种醛(甲醛、乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、丙烯醛和二醛淀粉)、氰尿酰氯和多种氰尿酰氯衍生物(甲氧基衍生物、氨基衍生物盐酸盐、磺酸酯衍生物钠盐、5-磺基萘-1-基氨基衍生物钠盐和双-4,4'-二氨基茋-2,2'-二磺酸衍生物钠盐)，所述化合物可与常规鞣制材料组合以改善对由于湿热和排汗所引起的变劣的抵抗性。最后，从他们的测量得出他们的结论：因为稳定性和交联数量，醛(戊二醛)似乎是最有希望的，而氰尿酰氯衍生物在胶原中作为交联剂没那么有用。

现已令人惊讶地发现，具有优异品质的非金属鞣制可使用下文所定义的鞣制剂(尤其是甚至作为全鞣制材料)和鞣制方法获得，其还允许省略在铬鞣制或醛鞣制之前常规进行的酸渍，除非因其它原因如脱脂而必须实施。本发明涉及鞣制方法，所定义的鞣制剂组合物，所述鞣制剂及其组合物的用途，鞣制的皮革、外皮或裸皮及其用于进一步加工的用途。

在本文中，非金属鞣制方法是指不使用具有鞣制活性的任何阳离子金属化合物，即多价金属化合物，主要为铬、铝、铁、锆或钛盐等发生的鞣制。在本文中，非金属鞣制剂是指不包含任何鞣制活性的阳离子金属化合物，即多价金属化合物，主要为铬、铝、铁、锆或钛盐等的鞣制剂。

在下文中，烷基是指直链或支链的烷基，除非另有说明。

因此，本发明首先提供通过非金属鞣制制造鞣制皮革、外皮或裸皮的方法，包括在鞣制浴中，用鞣制剂(A)鞣制软化的生皮、外皮或裸皮的步骤，所述鞣制剂(A)为包含磺基的二氯二嗪，选自式(I)化合物

式(II)的化合物

和式(III)的化合物

和它们的两种或更多种的混合物，

其中

R1表示氢，甲基，甲氧基，苯甲酰基，萘甲酰基，单-或二(C_1-4烷基)-氨基羰基，C_1-8烷氧基羰基或氧基-单-或低聚-(C_2-3亚烷氧基)-羰基

R2-(SO₃M)_n表示下式的基团

或者

R3表示氢，C_1-8烷基或C_1-8烷氧基，

m是1或2，

n是1或2，

以及

M表示氢或碱金属阳离子或铵阳离子，所述铵阳离子为质子化的叔胺或季铵阳离子；

所述鞣制浴在鞣制步骤开始时的pH为6-10。