[发明专利]芳香族烃的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及芳香族烃的制造方法。

本申请基于2010年9月14日在日本提出申请的日本特愿2010-205666号主张优先权，并将其内容援引于此。

背景技术

用流化催化裂化（以下称为“FCC”）装置生成的裂化轻油即轻循环油（以下称为“LCO”）等含有大量多环芳香族成分，迄今为止主要被用作轻油和重油馏分。近年来，渴望有以LCO等为原料来高效地制造能够作为高辛烷值汽油基材、石油化学原料利用的附加价值高的碳原子数为6～8的单环芳香族烃（例如苯、甲苯、粗二甲苯（含有少量乙苯等的二甲苯）。以下将它们统称为“BTX”）的技术。

作为由多环芳香族成分制造BTX的方法，例如已知有下述方法等。

（1）以一步将含有多环芳香族成分的烃进行加氢裂化的方法（专利文献1、2）。

（2）在前一步将含有多环芳香族成分的烃进行加氢后、在后一步进行加氢裂化的方法（专利文献3～5）。

（3）使用沸石催化剂将含有多环芳香族成分的烃直接转换成BTX的方法（专利文献6）。

（4）使用沸石催化剂将含有多环芳香族成分的烃与碳原子数为2～8的轻质烃的混合物转换成BTX的方法（专利文献7、8）。

然而，（1）、（2）的方法存在以下问题：需要添加高压的分子状氢，氢消耗也多。另外，在加氢条件下，会副产大量LPG馏分等，不仅其分离等需要能量，而且原料效率也会降低。

就（3）的方法而言，不能说多环芳香族成分的转换是充分的。

（4）的方法是通过将以轻质烃为原料的BTX的制造技术与和以含有多环芳香族成分的烃为原料的BTX的制造技术组合来提高热平衡的方法，并不是用来提高来自多环芳香族成分的BTX收率的方法。

另外，作为与LCO同样地以高浓度含有多环芳香族成分的物质，有由乙烯制造装置得到的裂化重质油（热裂化重质油）。该裂化重质油大部分被用于综合工厂内的锅炉等的燃料等。作为裂化重质油的其它的利用方法，已知有下述利用方法：在固体酸催化剂的存在下将乙烯重尾馏分（ethylene heavy end）于氢气氛下进行处理，得到成为碳纤维的原料的除去了500℃为止的低沸馏分的改性沥青（专利文献9、10）。

然而，关于以这样的热裂化重质油为原料油来收率良好地制造BTX的方法，并不为人所知。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-283687号公报

专利文献2：日本特开昭56-157488号公报

专利文献3：日本特开昭61-148295号公报

专利文献4：英国专利第1287722号说明书

专利文献5：日本特开2007-154151号公报

专利文献6：日本特开平3-2128号公报

专利文献7：日本特开平3-52993号公报

专利文献8：日本特开平3-26791号公报

专利文献9：日本特公平4-30436号公报

专利文献10：日本特公平4-30437号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明提供能够在不使分子状氢共存的情况下从含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油高效地制造BTX的方法。

用于解决问题的手段

本发明者们为了解决上述问题反复进行了潜心研究，结果发现：通过使用含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油，并且使该原料油在低压和分子状氢不共存的情况下与含有结晶性铝硅酸盐的催化剂接触而发生反应，即可高效地制造BTX，从而完成了本发明。

即，本发明的芳香族烃（BTX）的制造方法的特征在于，具有下述工序：

由乙烯制造装置得到热裂化重质油的工序；

将上述热裂化重质油进行加氢处理得到加氢处理油的工序；以及

使含有上述加氢处理油的原料油与含有结晶性铝硅酸盐的单环芳香族烃制造用催化剂接触的裂化重整反应工序；

其中，使用蒸馏性质的终点为400℃以下的原料油作为上述原料油，且将在上述裂化重整反应工序中使上述原料油与上述单环芳香族烃制造用催化剂接触而发生反应时的反应压力设为0.1MPaG～1.5MPaG。

上述加氢处理油中优选2环以上的多环芳香族烃含量为50质量%以下，1环芳香族烃的含量为30质量%以上。

上述加氢处理油中优选具有茚满骨架及茚骨架的烃的含量为5质量%以上。