[发明专利]用于色谱法的细粒和使用其的色谱法

说明书

技术领域

本发明涉及用于色谱法的细粒和使用其的色谱法，特别涉及通过由固体表面上的聚合引发基团的活性聚合（living polymerization）获得的具有在固体颗粒表面上的聚合物刷的聚合物刷型填料和使用其的色谱法。

背景技术

固体表面上的接枝聚合传统上已知为固体表面改性法。已经研究了将这种方法用于色谱分离介质，因为通过改变要聚合的单体类型，可以获得各种表面性质。

这种固体表面改性法的已知实例是例如，通过经由固定在固体表面上的聚合引发基团的聚合物链的接枝聚合（通过由该聚合引发基团进行单体的活性自由基聚合）获得聚合物刷型固体的方法（参见例如专利文献1）。根据这种方法，聚合物不会盘绕在固体表面上，由此提供在固体表面上含有高密度聚合物链的固体。

通过聚合物链在固体表面上的接枝聚合获得的这种色谱分离介质是已知的，如通过在有机多孔载体的表面上高密度接枝聚合物链而得的多孔载体、通过在载体表面上独立连接对生理活性物质具有亲和力的物质和聚合物而得的生理活性物质分离材料和通过温敏（thermoresponsive ）聚合物在载体表面上的接枝聚合获得的色谱载体。（参见例如专利文献2至5）。

上述已知聚合物刷型固体和分离介质包括具有高密度的聚合物链并具有在如大约1.0至1.3的相对较窄范围内的聚合物链分子量分布的那些。

现有技术文献

专利文献

专利文献1: 日本专利公开No. 3422463

专利文献2: 日本专利申请公开No. 2004-331776

专利文献3: 日本专利申请公开No. 2006-312117

专利文献4: 日本专利申请公开No. 2007-069193

专利文献5: 日本专利申请公开No. 2009-085933。

发明概述

本发明提供聚合物刷型填料，其含有高密度并具有宽分子量分布的聚合物链。

本发明人已经发现，在聚合物刷型固体的各种评估过程中，具有以高密度含有宽分子量分布的聚合物链的聚合物刷的固体颗粒可用作色谱分离介质，由此完成本发明。

因此本发明提供用于色谱法的细粒，其包含固体颗粒、共价键合到固体颗粒表面上的聚合引发基团和通过经由聚合引发基团接枝聚合物链而得的接枝聚合物链，其中：

a) 所述接枝聚合物链包括彼此相同或不同的下式(1)所示的重复单元；

b) 所述接枝聚合物链具有500或更大和300,000或更小的数均分子量；

c) 所述接枝聚合物链具有1.4或更大和5.0或更小的分子量分布；且

d) 所述接枝聚合物链具有0.03个链/平方纳米或更大和0.70个链/平方纳米或更小的在固体颗粒表面上的密度。

在式(1)中，R₁独立地代表下式(2)所示的基团或具有一个或两个或更多个取代基R₅的苯基或萘基；R₂至R₄独立地代表-H或-CH₃；且R₅独立地代表具有1至20个碳原子的烷基、其中的烷基具有最多10个碳原子的烷基苯基、-OH、其中的烷基具有最多10个碳原子的烷氧基、氰基、氨基、其中的烷基具有最多10个碳原子的单烷基氨基、其中各烷基具有最多10个碳原子的二烷基氨基、其中各烷基具有最多10个碳原子的三烷基铵、羧基、磺基、乙酰氨基或乙酰氧基。

在式(2)中，X代表-OH、-OR₆或-NR₇R₈；R₆代表具有1至20个碳原子的烷基、苯基、萘基、其中的烷基具有最多10个碳原子的苯基烷基、其中的烷基具有最多10个碳原子的萘基烷基、其中的烷基具有最多10个碳原子的烷基苯基或其中的烷基具有最多10个碳原子的烷基萘基，所有这些都可具有一个或两个或更多个取代基；R₇和R₈分别代表具有1至10个碳原子的烷基、苯基、其中的烷基具有最多10个碳原子的苯基烷基或其中的烷基具有最多10个碳原子的烷基苯基；和R₆可具有的取代基独立地代表-OH、具有1至10个碳原子的烷氧基、氰基、氨基、具有1至10个碳原子的单烷基氨基、其中各烷基具有1至10个碳原子的二烷基氨基、其中各烷基具有1至10个碳原子的三烷基铵、羧基、磺基、乙酰氨基或乙酰氧基。