[发明专利]牙科用粘接材料试剂盒

说明书

技术领域

本发明涉及牙科用粘接材料试剂盒。具体来说，涉及将水系粘接性组合物与非水系固化性组合物组合而成的、对含有水分的被粘接体显示高的粘接耐久性的牙科用粘接材料试剂盒。

背景技术

为了湿润体、例如牙齿、骨等生物体硬组织的修复治疗，使用粘接材料。用于湿润体的粘接材料常用含有自由基聚合性单体、聚合引发剂等的树脂系的固化性组合物。

树脂系的固化性组合物与湿润体、特别是生物体硬组织的粘接性高，以往大致有两种方案。即，涉及意图提高与作为粘接对象的牙齿、骨等基质的化学性·物理性相互作用的、含有酸性基团的自由基聚合性单体的提案；以及涉及意图使含有含酸性基团的自由基聚合性单体的固化性组合物在生物体硬组织上高效率地聚合固化的聚合引发剂的提案。

作为由这些树脂系的固化性组合物制成的牙科用粘接剂，近年来常使用所谓的自酸蚀型粘接剂，该自酸蚀粘接剂是在牙质表面涂布自酸蚀底漆，该自酸蚀底漆含有含酸性基团的聚合性单体和亲水性聚合性单体，然后涂布粘合材料。最近，将自酸蚀底漆与粘合材料的功能组合而成的光固化性的单组分牙科用粘接剂得到了实际应用。

这里，为了表现与牙质、特别是牙本质的足够的粘接力，牙科用粘接剂必须具有用酸性成分溶解牙本质表面的脱钙作用、使聚合性单体成分渗透到牙本质的胶原中的渗透作用、以及渗透的聚合性单体成分固化、形成与胶原的混合层的固化作用。

但是，使树脂系的固化性组合物与湿润体粘接时，由于存在于粘接界面的氧导致的固化障碍，在上述脱钙作用、渗透作用、固化作用中，大多是固化作用降低，无法获得足够的粘接强度。这种固化障碍在使固化性组合物与大量含有氧的牙齿的牙本质以及骨粘接时，特别显著地发生。

因此，有人提出了使用可抑制湿润体所含有的氧导致的固化障碍、促进聚合固化反应的、含有催化剂(氧化剂)和促进剂(还原剂)的氧化还原聚合引发剂。

近年来，由于光照射器的显著进步，光固化性的单组分牙科用粘接剂在牙科临床中得到广泛应用。但是光固化性的单组分牙科用粘接剂对于根管内部位的下底部、修复材料的内面一侧等光照射器的光无法到达的修复部分无法使用。

而在使用含有氧化剂和还原剂的氧化还原聚合引发剂的双固化型固化性组合物中，光无法到达的部分是通过氧化还原聚合引发剂来固化的，对于光可到达部分，是通过容易进行聚合固化时间的调节的光聚合引发剂、在短时间进行固化的。在龋蚀的发生显著的情况下，双固化型组合物是作为修复取出牙根部位的牙髓而形成根管的根管部位时的桩核成型材料(支台築造材料)使用的。

本申请人在此之前提出了一种氧化还原固化型组合物，该氧化还原固化型组合物含有自由基聚合性单体、氧化还原聚合引发剂的氧化剂和还原剂，其中通过粉末分散来配合水溶性的还原剂，使其通过湿润体中的水来促进粘接界面的固化反应。例如专利文献1中提出了一种氧化还原固化型非水系固化性组合物，其含有液状自由基聚合性单体、有机过氧化物、粉末状水溶性还原性化合物，液状自由基聚合性单体中分散有粉末状水溶性还原性化合物。

专利文献1中所述的氧化还原固化型非水系固化性组合物在涂布于牙齿表面之前，在通过具有高脱钙作用和渗透作用的自酸蚀底漆实施前处理时也显示高粘接性(专利文献1、实施例3)。

专利文献1：国际公开第2006/016545号小册子。

发明内容

但是，本发明人在对上述专利文献1的氧化还原固化型非水系固化性组合物进行研究时，了解到在粘接耐久性方面仍有改善的余地。

因此，本发明的目的在于提供粘接耐久性优异的牙科用粘接材料试剂盒。

可实现上述目的的本发明是牙科用粘接材料试剂盒，该牙科用粘接材料试剂盒含有牙科用水系粘接性组合物(A)和分别包装型牙科用非水系固化性组合物(B)，其中，上述牙科用水系粘接性组合物(A)含有含酸性基团的聚合性单体(a)、不含酸性基团的脂族聚合性单体(b)、水(c)以及不含硫原子的胺系还原剂(d1)；上述分别包装型牙科用非水系固化性组合物(B)含有不含酸性基团的脂族聚合性单体(b)、不含酸性基团的芳族聚合性单体(e)、含硫原子的粉末状水溶性还原性化合物(f)、有机过氧化物(g)、以及不含硫原子的胺系还原剂(d2)。