[发明专利]新型EVA动态硫化增韧改性聚丙烯材料及其制备方法无效
申请号: | 201110407054.6 | 申请日: | 2011-12-08 |
公开(公告)号: | CN102492223A | 公开(公告)日: | 2012-06-13 |
发明(设计)人: | 夏英;翁伟明 | 申请(专利权)人: | 大连工业大学 |
主分类号: | C08L23/12 | 分类号: | C08L23/12;C08L23/08;C08L31/04;C08L51/06;C08K13/02;C08K5/1539;C08K3/22;C08J3/24 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 贾汉生 |
地址: | 116034 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 新型 eva 动态 硫化 改性 聚丙烯 材料 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种新型EVA动态硫化增韧改性聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯作为一种通用塑料,具有良好的物理和化学性能,且价格低廉,其产品品种多、产量大、应用范围广。迄今为止,在汽车配件行业使用的合成树脂中,聚丙烯所占比例最大。但因其具有韧性差、尺寸收缩率大、不耐老化、与其他极性聚合物和无机填料的相容性差等缺点,限制了其作为结构材料和工程塑料的应用。为了提高聚丙烯的韧性,通常用聚丙烯与橡胶弹性体通过共混来实现,其中聚丙烯/三元乙丙橡胶、聚丙烯/乙丙橡胶等共混物已得到广泛应用。但这种改性材料在韧性大幅度提高的同时,因为弹性体的添加量大,其拉伸强度也受到了不小的损失。
动态硫化技术是指在弹性体和塑料熔融共混时,加入弹性体硫化剂,使弹性体相一边交联一边在机械力作用下剪碎的过程。当以塑料为主,与弹性体共混制造增韧塑料时,动态硫化可进一步提高增韧塑料的性能。用这种方法制备聚合物共混材料并不需要合成新聚合物,而只需将现有的聚合物进行共混。因此节约了开发新聚合物品种的巨额资金投入。但是对于聚丙烯/弹性体的动态硫化体系,硫黄和过氧化物是最为常见的硫化剂,采用这些硫化剂制得的产品有较大异味,且过氧化物的成本较高。
综上所述,用弹性体动态硫化增韧聚丙烯能有效提高聚丙烯的力学性能。但前提是弹性体的用量要适当,硫化剂对聚丙烯自身结构的影响必须尽可能得少。
殷锦捷等人在塑料科技,35(1),32~34,2007中报道了用乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚丙烯共混来增韧聚丙烯的方法。该法制得的乙烯-醋酸乙烯共聚物增韧聚丙烯在乙烯-醋酸乙烯共聚物含量为20%的时候,简支梁缺口冲击强度为6KJ/m2,该改性聚丙烯在较高乙烯-醋酸乙烯共聚物含量的时候缺口冲击强度仍然较低,力学性能欠佳。
任星林等人在塑料工业,36(6),110~115,2008中报道了一种用乙烯和辛烯的共聚物动态硫化增韧的聚丙烯。由于采用了动态硫化技术,弹性体乙烯和辛烯的共聚物颗粒以较小的粒径分散于聚丙烯基体中。聚丙烯具有较高的冲击性能。但是,该种方法增韧的聚丙烯由于用过氧化二异丙苯作为硫化剂,所以制品有较大的臭味和一定的毒性。此外,弹性体乙烯和辛烯的共聚物的价格相对较高,乙烯和辛烯的共聚物用量达40%的时候,聚丙烯的悬臂梁缺口冲击强度才达到较高水平,这使制品缺乏经济性。因此,需要寻找一种更为经济实用的聚丙烯增韧方法。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的不足,制备一种成本更低、综合力学性能更好,产品气味更小,具有高抗冲性能的新型乙烯-醋酸乙烯共聚物(简称EVA)动态硫化增韧改性聚丙烯材料,本发明具体通过如下技术方案实现:
本发明的一方面在于:新型EVA动态硫化增韧改性聚丙烯材料,由下述组分按质量份组成:
其中:选用乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)为增韧剂的理论依据是:EVA具有良好的弹性、柔性、相容性和黏结性。用EVA弹性体作为增韧剂,能有效提高聚丙烯(PP)的冲击性能、断裂伸长率,有明显的增韧作用,EVA加入聚丙烯共混体系,其成本低于其他弹性体或橡胶改性聚丙烯。
聚丙烯接枝马来酸酐为增容剂的理论依据是:
EVA分子链中有乙酰基,可以在强碱(如NaOH)的作用下发生皂化反应形成羟基。
聚丙烯是非极性的聚合物,EVA以及经过皂化处理后的EVA(简称,皂化EVA)都具有一定的极性,所以聚丙烯同皂化EVA之间的相容性较差。皂化EVA分子链上存在羟基,聚丙烯接枝马来酸酐能够同EVA分子链上的羟基发生反应,生成酯基,形成聚丙烯-皂化EVA接枝共聚物。使聚丙烯和EVA的相容性得到改善。从而改善共混物的力学性能。
马来酸酐为硫化剂的理论依据是:EVA经过皂化处理后其分子链上存在羟基,马来酸酐能够同皂化EVA分子链上的羟基发生反应,生成酯基。由于一个马来酸酐分子可以同两个羟基发生反应,所以马来酸酐能够将皂化EVA分子链连接起来,形成交联结构。
对于上述新型EVA动态硫化增韧改性聚丙烯材料,在具体优选方案中:所述的氢氧化钠的质量为所用乙烯-醋酸乙烯共聚物质量的5.5%。
对于上述新型EVA动态硫化增韧改性聚丙烯材料,在具体优选方案中:所述的聚丙烯接枝马来酸酐的质量为所用乙烯-醋酸乙烯共聚物质量的40%。
对于上述新型EVA动态硫化增韧改性聚丙烯材料,在具体优选方案中:所述的马来酸酐的质量为所用乙烯-醋酸乙烯共聚物质量的6.74%。
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