[发明专利]一种从中药材五指毛桃中脱除有害元素的方法

说明书

技术领域

本发明属于中药材安全性领域，具体涉及利用超临界微乳技术从中药材五指毛桃Ficus simplicissima Lour.中脱除有害元素Cu、Pb、As、Cd、Hg的方法。

背景技术

长期以来，由于环境污染、炮制工艺污染等原因，造成一些广东道地药材中有害元素含量过高，成为制约中医药走向世界的难题之一。五指毛桃是桑科榕属植物粗叶榕Ficus simplicissima Lour.的干燥根茎，为著名广药，具有健脾化湿，行气化痰，舒筋活络功效，同时又是一种食药同源的植物，深受两广、港澳、东南亚地区华人喜爱。五指毛桃是广东省大宗出口药材，但因Cu、Pb、As、Cd、Hg等有害元素含量超标，严重制约了药材的出口。因此，以五指毛桃为对象，寻找一种中药材中有效有害元素去除方法，经过处理后，有害元素达到国际通行的限量标准，而药材性质、有效成分、药效不受到影响，从而保障药材的安全性与有效性，对于合理利用中药材的现有资源，促进中药材出口具有积极意义。

现阶段中药中有害元素去除主要有膜分离、溶媒萃取和大孔吸附树脂分离等，但这些方法均需要先将药材提取后，对提取液进行净化处理，均为破坏性的方法，药材处理以后很难再使用，极大地限制了这些技术在中药有害元素净化中的应用。

超临界CO₂作为一种绿色萃取技术，广泛应用于中药材及天然产物的萃取。但超临界CO₂不能直接萃取带有电荷、强极性的有害元素，必须要将有害元素与金属配位剂反应生成中性配合物，使之能溶解在超临界CO₂中，再进行萃取。基于此原理，申请者提供了一种利用二乙基二硫代氨基甲酸钠(NaDDC)作为配合剂，采用超临界CO₂配合萃取技术脱除广东道地药材何首乌、五指毛桃等中有害元素Cu、Pb、As的方法(文震等，化学工程，2009，37(7)：1-3，8；文震等，中药材，2008，31(10)：1567-1571)。进一步地，中国专利“超临界二氧化碳络合-反胶团耦合萃取重金属离子的工艺”(丁一刚等，CN200910061069.4)提供了一条利用超临界络合-反胶团萃取有害元素的方法，将金属与络合剂形成金属络合物之后，加入表面活性剂的醇溶液形成反胶团后进行萃取，该方法能实现游离态有害元素的有效分离。

但是，将超临界配位/络合萃取应用于药材的有害元素脱除也存在明显的缺陷：配位剂与金属生成的有机配合物反应需要较长时间，且与金属反应的配位剂要大大过量，过量的配位剂会残留在药材中，影响药材的进一步使用。由于中药材中的有害元素很少以游离态形式存在，通常是与药材中多糖等成分形成天然有机配合物，与药材之间存在很强的基体效应，直接萃取需要较高的萃取压力。探索一种不使用配位剂的萃取方法，萃取后无非食用物质残留，并能克服金属与药材之间的基体效应，以促使药材中天然存在的元素配合物从药材上脱附，成为利用超临界CO₂技术萃取中药中有害元素需解决的关键问题。

超临界微乳液是把超临界CO₂与微乳技术相结合而出现的一个崭新的领域。表面活性剂、助表面活性剂、CO₂、水按一定比例形成热力学稳定的W/C(CO₂包水)微乳液，使水分散在CO₂中形成微水区域，极性较强的中药中金属配合物能溶于微乳液中微水核中，为药材中金属萃取的提供了可能。基于此原理，本申请采取动态注入去离子水的方法，表面活性剂在助表面活性剂的作用下，在超临界状态下形成W/C微乳液，并以此作为浸出/萃取液，利用超临界微乳液的高渗透性与表面活性，促使药材中有害元素从基体上解附，增溶在超临界微乳液中，进而扩散至超临界CO₂中，随后再进行动态萃取，增溶了有害元素的微乳液随CO₂排出。萃取后药材中无溶剂及微乳液的残留，保证了药材的再利用性，实现了萃取与萃取产物双绿色的特性，为药材中有害元素的非破坏性的绿色脱除提供了一条新途径，具有技术与应用的新颖性和创造性。

发明内容

本发明的目的在于提供一条利用超临界CO₂微乳萃取技术从中药材五指毛桃Ficus simplicissima Lour.中脱除有害元素的方法。