[发明专利]用于PVC型材的高效环保稳定剂有效

专利信息
申请号: 201110372893.9 申请日: 2011-11-22
公开(公告)号: CN102417677A 公开(公告)日: 2012-04-18
发明(设计)人: 张振国;呼建强;刘春信;冯健;葛峰 申请(专利权)人: 山东瑞丰高分子材料股份有限公司
主分类号: C08L27/06 分类号: C08L27/06;C08K13/02;C08K5/00;C08K5/098;C08K5/103;C08K5/524;C08K3/26;C08K5/07;C08K5/3417
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 耿霞
地址: 256100 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 用于 pvc 高效 环保 稳定剂
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种用于PVC型材的高效环保稳定剂,属于PVC加工助剂技术领域。

背景技术

众所周知,PVC树脂及其制品由于自身的结构缺陷,存在着容易热降解和老化的缺点,它的加工温度(160℃以上)比分解温度(120-130℃)还高,因此要将PVC变成制品,就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂,以延缓和阻止PVC树脂的热降解。铅盐是最早使用的热稳定剂,其稳定作用较强,而且价格低廉,但在生产和使用过程中会造成一定的环境污染。2000年起挪威、芬兰、瑞典、丹麦和英国等欧洲国家相继采取了禁用铅盐稳定剂的行动。从2003年起,我国也开始关注铅盐问题,北京和上海已通过了在给水管中禁铅的决定。2004年建设部公告中明确指出在全国范围内使用的供水管PVC-U管必须是非铅盐稳定剂的。我国在PVC塑料制品中全面禁铅的序幕已经拉开,PVC塑料热稳定剂正朝着低毒、无毒、无污染、复合、高效的方向发展。

在型材生产方面,不同国家和地区热稳定剂的使用有很大的差异。在欧洲同时使用有机锡和铅盐,未来将逐步使用钙锌复合稳定剂替代铅盐,铅盐稳定剂所占比例将逐年下降;美国及北美地区,全部使用有机锡类稳定剂。在我国,考虑到成本及热稳定效率,钙锌复合稳定剂有更大的市场。

PVC型材加工要求不加或加少许增塑剂而相应增大稳定剂的加入量,这样效果要好,这是因为加工时PVC受到的剪切力大,加工温度也比加增塑剂时要高得多。理想的热稳定剂应具备如下基本条件:

(1)热稳定效能高,并具有良好的光稳定性;

(2)与PVC的相容性好,挥发性小,不升华、不迁移、不冒霜;

(3)有适当的润滑性,在型材成型时易与模具剥离,不结垢;

(4)无毒、无臭、不污染;

(5)加工方便,价格低廉。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于PVC型材的高效环保稳定剂,不仅解决了PVC型材加工过程中的热分解问题,而且解决了在PVC型材日常使用中,由于长期处于光照和裸露于空气中产生的变色问题,满足了国内型材发展需要。

所述的用于PVC型材的高效环保稳定剂,由如下重量份数的原料组成:

硬脂酸钙     20~30;

硬脂酸锌     20~30;

多元醇酯     10~15;

抗氧剂       1~3;

紫外线吸收剂 0.5;

水滑石       10~30;

β-二酮      3.5;

α-苯基吲哚  5~15;

环氧化合物   8~15。

所述的紫外线吸收剂为Seesorb 708。

本发明涉及一种用于PVC型材的高效环保稳定剂,本配方充分考虑了各组分对PVC的稳定机理,合理的利用组分间的协同效应,经过大量的实验数据论证,使之用于PVC型材时,表现出优秀的效果。

在选取配方时,选取硬脂酸钙和硬脂酸锌为主体,硬脂酸钙锌能与PVC热分解产生的HCl反应,从而抑制了PVC的热降解;硬脂酸钙/锌具有良好的润滑性,但金属皂的氯化物如ZnCl2会对PVC的稳定性有负面影响,必须迅速从系统中除去,故不单独使用。硬脂酸锌耐热性好,初期着色性及渗出性小,但在加热到一定温度和一定时间后会突然加速分解变黑(锌烧),因而要严格控制用量。而硬脂酸钙与HCl反应慢,初期易生成多烯序列,故产品着色,但生成的氯化物却能抑制HCl的生成,故长期稳定性好。硬脂酸钙/锌的热稳定性可以通过调整钙/锌比来实现,钙含量增加则初期着色增大,长期稳定性变好;锌含量增高则初期着色性减少,长时稳定性降低。

由于钙/锌稳定剂的热稳定性不高,故要添加辅助热稳定剂,它们本身无热稳定性或热稳定性很差,但一旦与钙/锌稳定剂并用即能产生协效性,显著提高体系的热稳定性。在本发明配方中辅助稳定剂有抗氧剂、β-二酮、α-苯基吲哚、水滑石、多元醇酯、环氧化合物。

抗氧剂选亚磷酸酯类产品,亚磷酸酯无毒和环氧化合物并用,与硬脂酸钙锌有协同作用,有机亚磷酸酯与硬脂酸钙锌有螯合金属离子、防止金属氧化物的催化降解作用,能捕获硬脂酸锌稳定过渡中产生的氯化氢,从而使其失去催化活性、抑制锌烧,从而提高了络合物的耐热性和耐候性,并抑制着色性,这里选用抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂3114、抗氧剂330、抗氧剂245、抗氧剂168或抗氧剂618中的一种或多种。

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