[发明专利]重整烃馏分的方法

说明书

本发明涉及烃馏分的催化重整的方法领域，更特别是包含9-22个碳原子的烃馏分（得自由将天然气、生物质和/或煤转化为燃料构成的XTL技术（X化合物制液体燃料（X compounds to liquid）），或得自植物或动物油的加氢处理）的移动床催化重整的方法。

通过XTL技术（包括BTL，生物质制液体燃料（biomass to liquid），CLT，煤制液体燃料(coal to liquid)和GTL，天然气制液体燃料），越来越多地利用可替代和/或可再生资源如生物质、天然气和/或煤和得自植物或动物油的加氢处理的产品，来生产用于传统精炼（refining）的燃料基质(fuel base)，通过脱沥青方法尽可能地利用越来越重质的原油和改质350℃或550℃馏分的趋势，以及船用燃料规格的变化，意味着，最大限度地提高具有低硫含量和改进的助熔能力（fluxing power）（通过芳烃作用）的中间馏分（middle distllates）的产量是非常重要的。此外，炼油厂（refinery）的氢平衡也得以改善，这意味着在营运开支和资本开支（OPEX和CAPEX）方面，可以得到大量节省。该中间馏分被定义为主要由含有9-22个碳原子的长链烷烃和异链烷烃组成的烃馏分。

得自XTL工艺，或得自植物或动物油的加氢处理的中间馏分都具有低密度，不论原料来源（生物质，天然气，煤，生产垃圾，等）。为了满足商业产品的最终规格、主要是密度的需要，导致该中间馏分目前作为以50/50的量与得自原油的较重馏分的掺合物使用，例如与烷基苯类化合物的掺合物，以增加产品的密度。

因此，本发明涉及新方法，其能够用于克服掺合和/或补充一种或多种得自化石资源（fossil resource）的产品以满足馏分（得自XTL技术或得自植物或动物油的加氢处理）的商业市场规格的问题，并能够用于允许最大限度地提高具有低硫含量和改进的用于传统精炼馏分（来自化石能源）的助熔能力的中间馏分的产量。

本发明的新方法，是中间馏分（即包含（composed of）含有9-22个碳原子的烃馏分）的催化重整方法，能够通过将全部或部分的中间馏分转化为芳烃和聚芳烃（ poly-aromatics）使该中间馏分稠化（densification）。

连续的烃催化重整工艺是本领域技术人员所公知的，利用包括系列的3或4个串联的反应器的反应区，以移动床模式操作，并具有催化剂再生区，其本身包含了一定数量的步骤，包括在反应区中燃烧沉积在催化剂上的焦炭的步骤，氧氯化步骤，以及在氢气中还原该催化剂的最后一步。在再生区后，该催化剂重新引入该反应区的第一反应器的顶部。

已知的是，通过环化和脱氢反应的重整工艺，短链烷烃可转化为芳烃（小于10-12个碳原子），这种反应方案被称脱氢环化。

另一方面，长链烷烃（超过12个碳原子）的脱氢环化，由于种种原因不能实现，主要是：

· 在长链烷烃中，以满足最终产品（LAB，直链烷基苯）的商业规格，现存仅有的工业方法由（consist of）脱氢构成以获得烯烃，和尤其并非为了环化来生产芳烃；

· 标准催化剂上的长链烷烃的脱氢环化，伴随着大量的焦炭生成和标准的再生过程，不允许在大量焦炭连续燃烧的同时充分保持脱氢环化反应所需的催化剂的物理化学性质；

· 对于标准催化剂，长链烷烃的脱氢环化伴随着大量裂化。该裂化抑制了本发明的目的——芳烃和聚芳烃的形成，并限制了改质产品的产率。

因此，本发明的目的是通过提供了重整包含9-22个碳原子的烃馏分的新方法，克服一个或多个现有技术的缺点，该新方法一方面可以克服掺合和/或补充一种或多种来自化石资源的产品以满足商业市场规格的问题，另一方面可以克服在进行含有多于 12个碳原子的烃馏分的重整过程时通常出现的问题。

为此，本发明提出了用于重整包含一种或多种含有9-22个碳原子的烃馏分的原料的方法，包括： 

· 在至少一个重整单元中重整该原料的至少一个第一步骤，在此期间产生氢气流；

· 在重整催化剂存在的情况下，蒸馏来自重整单元的流出物以得到以下4种馏分的至少一个第一步骤：

○ 液化石油气馏分（LPG）（A）；

○ C₅- C₈馏分：石脑油（B）；

○ C₉ - C₁₅馏分：稠化煤油（C）；

○ C₁₆- C₂₂馏分：稠化瓦斯油馏分（D）。