[发明专利]用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其制备方法有效
申请号: | 201110332403.2 | 申请日: | 2011-10-28 |
公开(公告)号: | CN103087225A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 王毅;张立伟;黄廷杰;王丽莎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/646 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,该催化剂组分是包括以下组分的反应产物:
a.镁化合物;
b.锌;
c.一种通式为R1OH的有机醇,其中R1为C1~C12的脂肪族烃基;
d.一种通式为Ti(OR2)nX14-n的钛化合物,其中X1为卤素,R2为C1~C14的脂肪族烃基或芳族烃基,n为0,1,2,3,4。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或二卤化镁的醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所置换的衍生物中的一种,或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的镁化合物为二氯化镁。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于各组分的用量以每摩尔镁化合物计,锌为0.002~1.0摩尔,有机醇为0.5~40摩尔,钛化合物为0.2~100摩尔。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于各组分的用量以每摩尔镁化合物计,锌为0.01~0.2摩尔,有机醇为1~20摩尔,钛化合物为1~50摩尔。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的有机醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇中的一种或它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的催化剂组分还包括至少一种通式为R1xR2ySi(OR3)z的硅化合物,其中R1和R2分别为碳原子数为1~10的烃基或卤素,R3为碳原子数为1~10的烃基,其中x,y,z为正整数,0≤x≤2,0≤y≤2,0≤z≤4,且x+y+z=4。
9.根据权利要求8所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于以每摩尔镁化合物计,所述的硅化合物的用量为0~5摩尔,优选0~1摩尔。
10.权利要求1-9之一所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法,包括以下步骤:在搅拌及惰性稀释剂存在下,将镁化合物、锌粉与有机醇和/或硅化合物在0~200℃温度下反应形成混合液;在-35~60℃温度下,将混合液与钛化合物混合,还可以加入硅化合物;然后升温,再将反应混合物在10~150℃温度下,搅拌1分钟~10小时;停止搅拌,沉降、过滤,用溶剂洗涤固体物,制得本发明的催化剂组分。
11.一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂,其包含以下组分的反应产物:
(1)权利要求1-9之一所述的催化剂组分;
(2)通式为AlR4nX23-n的有机铝化合物,式中R4为氢或碳原子数为1~20的烃基,X2为卤素,n为0<n≤3的整数。
12.根据权利要求11所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂,其特征在于组分(2)中的铝与组分(1)中的钛的摩尔比为5~1000,优选20~800。
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