[发明专利]一种碳三馏分选择加氢催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201110332379.2 | 申请日: | 2011-10-28 |
公开(公告)号: | CN103084170A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 戴伟;卫国宾;杨思源;彭晖;穆玮;乐毅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;B01J23/50;B01J23/89;B01J23/52;B01J23/68;B01J37/00;B82Y40/00;C07C11/06;C07C7/163;C07C7/167 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 赵宇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 馏分 选择 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种制备碳三馏分选择加氢催化剂,包括载体和负载于载体上的活性组分,其特征在于:
所述载体为Al2O3、SiO2、ZnO、TiO2、V2O5、SnO2、SiC、高岭土中的至少一种;
所述活性组分包括主活性组分和/或助活性组分;
所述主活性组分为单质钯,钯含量为所述载体总重的0.01wt%~2.0wt%;
所述助活性组分为La、Ag、Au、Bi、Cu、Sn、Cs、Ge、碱金属中的至少一种,助活性组分的含量为载体总重量的0.0wt%~10.0wt%。
所述主活性组分的颗粒粒径为小于10nm;
所述催化剂中的活性组分是采用微乳液法制备而得,并负载于载体上。
2.根据权利要求1所述的碳三馏分选择加氢催化剂,其特征在于所述的钯含量为所述载体总重的0.05wt%~0.5wt%。
3.根据权利要求1所述的碳三馏分选择加氢催化剂,其特征在于所述的助活性组分含量为所述载体总重的0.0wt%~5.0wt%。
4.根据权利要求1所述的碳三馏分选择加氢催化剂,其特征在于所述载体的比表面积为1~200m2/g,其外观形状为球形、齿形、环形、齿球形、粒状、片状、条状、三叶草或四叶草。
5.根据权利要求1所述的碳三馏分选择加氢催化剂,其特征在于所述催化剂在制备过程中采用微乳液制备方法,包括以下步骤:
(1)制备微乳液:在恒温水浴中,由非离子表面活性剂、催化剂活性组分的盐溶液组成的水相、助表面活性剂、油相按比例混合,搅拌制备稳定的W/O型微乳液体系,各组分的质量比为非离子表面活性剂∶助表面活性剂∶油相∶盐溶液=1∶x∶y∶z,其中x为0.1~5,y为0.1~10,z为0.1~4;
(2)还原:将还原剂加入到步骤(1)制得的微乳液中,还原剂与盐的摩尔比为(1~10)∶1;
(3)负载:将步骤(2)还原充分得到的催化剂活性组分负载到载体上;
(4)将步骤(3)制得的微乳液干燥、焙烧得到本发明的碳三馏分选择加氢催化剂。
6.根据权利要求5所述的碳三馏分选择加氢催化剂,其特征在于所述的非离子表面活性剂为TX-100、Tween85、Tween80、Tween60、Tween20、Span80、Span40、NP-10、NP-4、OP-10中的至少一种,所述的助表面活性剂为C3~C8的醇类,所述的油相为C6~C12的直链烷烃、环状烷烃、支链烷烃中的至少一种,所述的盐溶液为贵金属的硝酸盐、硫酸盐、氯化物、醋酸盐中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的碳三馏分选择加氢催化剂,其特征在于所述的助表面活性剂为正丙醇,异丁醇,正戊醇,异辛醇,所述的油相为环己烷、正己烷、异辛烷。
8.根据权利要求5所述的碳三馏分选择加氢催化剂,其特征在于所述的步骤(2)的还原反应温度为0~60℃,所述的还原剂为水合肼、金属硼氢化合物、氢气、次磷酸钠、芳香醛、脂肪醛中的至少一种。
9.权利要求1-8之一所述的碳三馏分选择加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备微乳液:在恒温水浴中,由非离子表面活性剂、催化剂活性组分的盐溶液组成的水相、助表面活性剂、油相按比例混合,搅拌制备稳定的W/O型微乳液体系,各组分的质量比为非离子表面活性剂∶助表面活性剂∶油相∶盐溶液=1∶x∶y∶z,其中x为0.1~5,y为0.1~10,z为0.1~4;
(2)还原:将还原剂加入到步骤(1)制得的微乳液中,还原剂与盐的摩尔比为(1~10)∶1;
(3)负载:将步骤(2)还原充分得到的催化剂活性组分负载到载体上;
(4)将步骤(3)制得的微乳液干燥、焙烧得到选择加氢催化剂。
10.权利要求1所述的碳三馏分选择加氢催化剂应用于碳三馏分中丙炔和丙二烯选择加氢生成丙烯的反应。
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