[发明专利]低苯并芘高纯度的d-α生育酚醋酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及天然食品添加剂生产技术领域，具体涉及低苯并芘高纯度的d-α生育酚醋酸酯的制备方法。

背景技术

维生素E(简称VE)具有重要的生理功能，是人体必需的营养素，广泛应用于药品、保健品、美容护肤品、食品和饲料添加剂等行业。

天然VE有四种同系物，分别称为α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚。它们都具有天然VE的共性，又显示各不相同的个性，因此在功能和适用领域上呈现差别化。α型单体的生物活性最大，在用作药品和保健品时药效最好。

d-α生育酚醋酸酯是d-α生育酚的衍生产品之一，其延续了d-α生育酚的生物活性。d-α生育酚醋酸酯是各种VE保健食品的主要原料，可以作为合成水溶性维生素E的中间体。虽然游离VE的抗氧化性能明显高于VE酯类衍生物，但由于VE酯类非常容易被脂肪酶催化水解成相应的游离VE，因此添加VE酯类的食品或保健品，其VE性能没有受到任何损害。VE酯类衍生物应用于食品添加剂、医药、化妆品、动物饲料、营养强化剂等一系列的行业中，面向国内外巨大的VE市场，扩大VE的应用开发研究，对VE下游产品的研制显得十分迫切。

欧美国家对d-α生育酚醋酸酯的要求十分苛刻，但是目前国内的工艺大多使用传统的方法，所生产的d-α生育酚醋酸酯无论纯度还是苯并芘的指标都达不到欧盟标准。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种所得产品的质量指标能达到欧盟国家标准的低苯并芘高纯度的d-α生育酚醋酸酯的制备方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：

将d-α生育酚与惰性有机溶剂、催化剂以一定的比例混合，控制温度，与醋酐进行酯化反应，得到的d-α生育酚醋酸酯粗品，再与极性溶剂混合，上柱，经树脂吸附，去除杂质，再与惰性有机溶剂混合，加入一定比例的脱除剂，在60℃温度恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶，最后在高真空的条件下，进行短程分子蒸馏精制即得。

低苯并芘高纯度的d-α生育酚醋酸酯的制备方法，包括以下步骤：

(A)将d-α生育酚与惰性有机溶剂、催化剂以一定的比例混合，控制温度35℃左右，慢慢将醋酐滴加入反应釜中，进行酯化反应2小时左右，反应结束用水洗去催化剂，然后浓缩得到d-α生育酚醋酸酯粗品；所述的惰性有机溶剂为正己烷、石油醚中的任一种；所述的d-α生育酚与惰性有机溶剂混合比例为1∶3-5；所述的催化剂为氯化锌、氯化铝中的任一种；所述的催化剂加量以d-α生育酚重量计3-5％；

(B)将d-α生育酚醋酸酯粗品与极性溶剂按一定的比例混合，上柱，控制上柱流量、温度为20～50℃，经树脂吸附，将弱酸性的有机杂质吸附，流出液经浓缩脱溶后得到纯度较高的d-α生育酚醋酸酯粗品；所述的极性溶剂为无水甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种或任意种以任意比例混合；所述的d-α生育酚醋酸酯粗品与极性溶剂混合比例为1∶3-5；所述的上柱流量为每分钟加入量为树脂体积的1％～5％；所述的树脂为D-101型大孔吸附树脂、AB-8型大孔吸附树脂、DA-201型大孔吸附树脂、X-5型大孔吸附树脂、DM130大孔吸附树脂、DM-301型大孔吸附树脂中的任一种；

(C)将上述纯度较高的d-α生育酚醋酸酯粗品与惰性有机溶剂混合，加入一定比例的脱除剂，在60℃温度恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤去除脱除剂，浓缩脱溶；所述的惰性有机溶剂为乙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、异丙醇中的任一种或任意种以任意比例混合；所述的d-α生育酚醋酸酯粗品与惰性有机溶剂混合比例为1∶3-5；所述的脱除剂为活性炭、硅胶、活性白土、分子筛中的一种或任意种以任意比例混合；最佳的脱除剂为活性炭、硅胶任一种或二种以任意比例混合；所述的脱除剂加量以d-α生育酚醋酸酯粗品重量计4-6％；

(D)将上述浓缩脱溶后的d-α生育酚醋酸酯在高真空的条件下，进行短程分子蒸馏精制，即得到低苯并芘高纯度的d-α生育酚醋酸酯成品。

100克d-α生育酚能得到d-α生育酚醋酸酯粗品或d-α生育酚醋酸酯成品约100-105克。

本发明的低苯并芘高纯度的d-α生育酚醋酸酯的制备方法，所得产品含量高，d-α生育酚醋酸酯含量≥98％；比旋光度≥+24°；重金属(以Pb计)≤10ppm；苯并芘≤2ppb。

产品质量达到了欧美发达国家制定的标准。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，下述各实施例仅用于说明本发明，但对本发明没有限制。

实施例一