[发明专利]一种降低汽油中的烯烃及硫含量并生产丙烯的方法有效
申请号: | 201110318694.X | 申请日: | 2011-10-18 |
公开(公告)号: | CN103058813A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 朱玉霞;王鹏;田辉平;孙言;达志坚;石德先 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C11/06 | 分类号: | C07C11/06;C07C4/06;C10G49/08;B01J29/16;B01J29/48;B01J29/85 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 降低 汽油 中的 烯烃 含量 生产 丙烯 方法 | ||
1.一种降低汽油中硫和烯烃含量并制备丙烯的含烯烃和硫汽油转化方法;包括将含烯烃和硫汽油与由蜂窝载体和活性涂层组成的规整结构催化剂接触反应,其中,所述的活性涂层包括分子筛、钒基质、碱土金属基质和磷铝粘结剂,钒与碱土金属的摩尔比为10∶1~1∶60;其中,所述分子筛选自大孔沸石、中孔沸石和非沸石分子筛中的一种或多种;所述碱土金属为铍、镁、钙、锶、钡和镭中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述的活性涂层包括65~99重量%的分子筛、以V2O5计0.1~25重量%钒基质、以氧化物计0.1~20重量%碱土金属基质和以P2O5与Al2O3之和计0.1~30重量%磷铝粘结剂。
3.根据权利要求1所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述接触反应的条件包括:反应的温度为400~650℃,重时空速为1~1000h-1,蒸汽与所述含烯烃和硫汽油的重量比为0.02~3∶1。
4.根据权利要求1或2所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述规整结构催化剂由包括以下步骤的方法制得:
(1)将分子筛、钒组分、碱土金属组分与水混合,研磨,得到颗粒直径d90为1~10微米的混合物浆液;以V2O5计的钒组分与以干基计的分子筛的重量比为0.1~35∶100,钒与碱土金属的摩尔比为10∶1~1∶60;
(2)将步骤(1)得到的浆液、磷铝粘结剂组分混合,加或不加分散剂,得到涂层浆液;其中所述的磷铝粘结剂组分为粒子直径小于100nm的磷铝胶和/或粒子直径小于100nm可形成磷铝氧化物的前驱体物质;所述涂层浆液中分子筛的含量为3~60重量%,以P2O5和Al2O3之和计的磷铝粘结剂组分与以干基计分子筛的重量比为0.1~30∶100,分散剂与以干基计的分子筛的重量比为0~20∶100;所述分散剂选自分子中有多羟基、聚羧酸基或聚氧乙烯基的化合物中的一种或多种;
(3)用步骤(2)得到的涂层浆液涂覆蜂窝载体。
5.根据权利要求4所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述钒组分与分子筛的重量比为0.2~15∶100。
6.根据权利要求4或5所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述钒与碱土金属的摩尔比为4∶1~1∶40,磷铝粘结剂组分与分子筛的重量比为0.3~25∶100。
7.根据权利要求4所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述分子筛的含量为70~95重量%。
8.根据权利要求1或4所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述分子筛选自Y型沸石、Beta沸石和ZSM-5沸石中的一种或多种。
9.根据权利要求4所述的含烯烃和硫汽油转化方法,其特征在于,所述可形成磷铝胶的前驱体物质为能被酸胶溶的氢氧化铝或氧化铝与浓磷酸;其中所能被酸胶溶的氧化铝可以是ρ-氧化铝、χ-氧化铝、η-氧化铝、γ-氧化铝、κ-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝中的一种或多种;所说的能被酸胶溶的氢氧化铝可以是三水铝石、湃铝石、诺水铝石、硬水铝石、薄水铝石、拟薄水铝石中的一种或多种。
10.根据权利要求4所述的规整结构催化剂,其特征在于,所述磷铝粘结剂组分的粒子直径为1~60nm,平均粒径为5~30nm。
11.根据权利要求4~10所述的规整结构催化剂,其特征在于,步骤(2)中在步骤(1)得到的浆液中加入磷铝胶和/或可形成磷铝胶的前驱体物质,搅拌,优选搅拌时间至少为5分钟,然后加入分散剂溶液。
12.根据权利要求4所述的规整结构催化剂,其特征在于,步骤(2)中加入分散剂溶液,分散剂溶液中分散剂的浓度为0.1~10重量%;分散剂溶液与以干基计的分子筛的重量比为0.1~10∶100。
13.根据权利要求4或11所述的规整结构催化剂,其特征在于,所述的分散剂选自聚乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇或聚丙烯酸中的一种或多种。
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