[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂有效
申请号: | 201110315903.5 | 申请日: | 2011-10-18 |
公开(公告)号: | CN103059171A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 张晓帆;高明智;刘海涛;李昌秀;王军;李现忠;马晶;蔡晓霞;马吉星;陈建华;杨丽娜;林洁 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/646;C08F4/654;C08F10/02;C08F10/06 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卢绮琴 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 | ||
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其通过包含下述步骤的方法制备:
a)将镁化合物与有机醇化合物和惰性溶剂混合,加入助析出剂得到醇合物;
b)将醇合物与钛化合物溶液进行接触,然后加入内给电子体化合物反应,过滤分离出固体颗粒;
c)将固体颗粒加入到钛化合物溶液中,搅拌并反应,过滤分离出固体颗粒;
d)用惰性溶剂洗涤固体颗粒,干燥后得到催化剂组分;
其中,在步骤a)~d)中加入含磷化合物,所述的含磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯、烃基或芳基膦化合物或其混合物;所述催化剂组分中磷的含量为0.2~3.0wt%。
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述磷的含量为0.3~2.0wt%。
3.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,含磷化合物选自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三异丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯和三苯基膦。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述含磷化合物在步骤c)或步骤d)中加入。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述含磷化合物的加入量以每摩尔镁计为0.05~3摩尔,优选为0.1~1摩尔。
6.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述镁化合物选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物,以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烷氧基或卤代烷氧基所置换的衍生物中的至少一种,优选的镁化合物选自二卤化镁和烷氧基镁。
7.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述有机醇化合物包括C2~C8的一元醇;所述的助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚和酮中的至少一种。
8.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述内给电子体化合物包括选自酯、醚、酮、胺中的至少一种,优选多元脂肪族或芳香族羧酸酯类化合物。
9.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,有机醇化合物与镁化合物的摩尔比为2∶1~5∶1,镁化合物与助析出剂的摩尔比为5∶1~10∶1,镁化合物与内给电子体的摩尔比为2∶1~10∶1,钛化合物与镁化合物的摩尔比为20∶1~50∶1。
10.一种用于烯烃聚合反应的催化剂,包含下述组分的反应产物:
a.权利要求1~9中任意一项所述的固体催化剂组分;
b.烷基铝化合物,选自通式为AlRnX3-n的化合物中的至少一种,式中R选自氢、C1~C20的烃基中的至少一种;X为卤素;n为0<n≤3的整数;
c.任选地,外给电子体组分有机硅化合物,通式为RnSi(OR′)4-n,,式中0≤n≤3,R和R′为同种或不同的烷基、环烷基、芳基、卤代烷基、胺基,R也可以为卤素或氢原子。
11.根据权利要求10所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中a∶b∶c以镁∶铝∶硅的摩尔比计为1∶20~800∶0~100。
12.一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂,所述预聚合催化剂包含一种按照权利要求1~9中任意一项所述的固体催化剂组分与烯烃进行预聚合所得的预聚物,预聚倍数为0.1~1000g烯烃聚合物/g固体催化剂组分。
13.根据权利要求8所述的预聚合催化剂,其特征在于,所述进行预聚合的烯烃为乙烯或丙烯。
14.用于烯烃聚合的方法,在权利要求1~9中任一项所述的催化剂组分、权利要求10或11所述催化剂或权利要求12或13所述的预聚合催化剂存在下进行。
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