[发明专利]一种用锡(Ⅱ)化合物脱除锌或锰电解液中氯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及湿法炼锌和湿法炼锰中电解液的净化除氯技术，属于湿法冶金技术。 

背景技术

在湿法炼锌过程，氯是一种有害的杂质元素。氯主要来自于锌精矿、氧化锌矿或锌烟尘中的氯化物。当电解循环液中Cl^-离子浓度大于100mg/L时，电解阴、阳极板腐蚀速度加快，严重影响锌电积电效和电锌产品的质量，增大能耗，增加生产成本，并使生产车间环境恶化。在电解锰生产过程中，同样由于原材料含氯超标，导致整个电解锰循环液氯元素超标，严重影响产品质量和腐蚀设备，致使阴、阳极板腐蚀严重，产品质量下降。按照工艺要求，在ZnSO₄溶液或MnSO₄溶液送去电解之前，必须除去溶液中的大部分氯。 

传统的浸出电解液中脱除氯的方法有： 

1.离子交换法：它的原理是用离子交换树脂吸附除去电解液中的氯，但是除氯效率不高运行成本高，实际生产中采用较少。 

2.铜渣除氯法：它的原理是基于加铜及铜离子与电解液中的Cl^-离子相互作用，形成难溶的CuCl沉淀，但该方法的除氯效率不高，工艺难于掌握，生产成本高，实际生产中采用较少。 

3.银盐沉淀法：银盐沉淀法除氯是往溶液中添加银盐与其中的作用生成难溶的AgCl沉淀。该方法操作简单，除氯效果好，但银盐价 格昂贵，在工业上难以实施。 

发明内容

针对上述技术存在的不足，本发明提出一种用锡(II)化合物脱除锌或锰电解液中氯的方法。该方法的原理是基于锡(II)化合物在稀H₂SO₄溶液中形成Sn²⁺离子，Sn²⁺离子在有Cl^-离子的存在下水解生成难溶的Sn(OH)Cl沉淀。反应方程式为：Sn²⁺+Cl^-+H₂O＝Sn(OH)Cl↓+H⁺。除氯后所生成的Sn(OH)Cl沉淀可用NaOH溶液再生生成Sn(OH)₂循环使用。 

本发明的技术方案如下：在含Cl^-离子的锌电解液或锰电解液中，按Sn(II)与Cl^-离子的物质的量之比为0.8～2.0∶1的量加入Sn(II)化合物，并在不断搅拌下用稀H₂SO₄调节溶液的pH值1.0～3.0，使Sn²⁺离子在有Cl^-离子的存在下水解生成难溶的Sn(OH)Cl沉淀。检测Cl^-离子含量合格后过滤，滤液用于后续电解生产工艺，滤渣Sn(OH)Cl用NaOH溶液再生，再生后生成Sn(OH)₂可循环使用。 

本发明具有工艺简单，操作方便，除氯效果好，除氯剂可循环使用等特点。 

具体实施方式

实施例一：在1000mL含Cl^-离子1640mg/L的锌电解液，加入Sn(OH)₂7.4g，不断搅拌，用稀H₂SO₄调节溶液的pH值1.0，1.5小时后过滤，滤液中Cl^-离子浓度为90.2mg/L，氯的脱除率为94.5％。 

实施例二：在1000mL含Cl^-离子1640mg/L的锌电解液，加入SnO 13.0g，不断搅拌，用稀H₂SO₄调节溶液的pH值1.0，1.5小时后 过滤，滤液中Cl^-离子浓度为98.2mg/L，氯的脱除率为94.0％。 

实施例三：在1000mL含Cl^-离子1068mg/L的锰电解液，加入SnO 12.8g，不断搅拌，用稀H₂SO₄调节溶液的pH值1.5，2.0小时后过滤，滤液中Cl^-离子浓度为80.5mg/L，氯的脱除率为92.5％。