[发明专利]含双醚类季铵盐型荧光增白剂及其合成和应用无效
申请号: | 201110288220.5 | 申请日: | 2011-09-26 |
公开(公告)号: | CN102504570A | 公开(公告)日: | 2012-06-20 |
发明(设计)人: | 曹成波;陈锦钊;万茂生;刘玉荣;张明东;孙登利 | 申请(专利权)人: | 山东大学 |
主分类号: | C09B23/14 | 分类号: | C09B23/14;C09K11/06;D21H17/09;D21H21/30;C11D3/42;C11D3/34 |
代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 | 代理人: | 王立晓 |
地址: | 250061 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含双醚类季 铵盐 荧光 增白剂 及其 合成 应用 | ||
技术领域
本发明涉及精细化工技术领域,提供了一系列含双醚类季铵盐型荧光增白剂及其合成方法与应用。
背景技术
三嗪-DSD酸类荧光增白剂即三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂,因其较高的性价比而被广泛应用于造纸、纺织、涂料、洗涤剂等行业,成为国内外研究和生产最多的一种荧光增白剂。传统三嗪-DSD酸类荧光增白剂,由于芳香胺基团具有毒性,导致在很多领域受到限制。而具有氨基酸基团的荧光增白剂具有低毒环保的特性,因此,合成含氨基酸基团的低毒环保型荧光增白剂具有广泛的应用领域,具有重要的现实意义。
在本发明之前,与本发明相关的技术有:专利CN1287200A介绍一种造纸行业专用的液体荧光增白剂及其合成工艺。其合成工艺包括原料精制处理、有机反应合成、半成品纯化处理、提炼浓缩成品四个步骤。主要是利用振动磨筛将原料研磨至500目,半成品纯化处理是利用反渗透装置对半成品料液进行提纯,产品纯化、储存稳定。专利CN1303424A公开了一种基本上不含有不想要的盐的荧光增白剂和季铵化合物的水溶配合物。其配合物是选用磺化的荧光增白剂与特定的季铵复合物进行配合反应,随后除去该反应过程中形成的几乎所有的过量的盐,生成一种水溶性配合物。采用的纯化技术有溶剂萃取、相分离、高压超滤以及其他过滤方法。专利CN1411452A公开了一种水溶性的两性荧光增白剂,其中包括一个增白剂特征的游离基X,X包含至少一个阴离子取代基,并在至少一个叔胺基Z上与至少一个不发色,基本上是脂肪族的聚季铵盐-羟游离基Y共价结合,Y包含一个以上的季胺盐基团,其中每一个羟游离基,任选被一个或多个其他杂原子断开和/或取代。专利CN200510104309.6公开了一种季铵盐类荧光增白剂。其合成方法是三聚氯氰依次与对氨基苯磺酸、DSD酸和三乙醇胺或三乙胺反应,合成出季胺盐型三嗪基氨基二苯乙烯荧光增白剂。
目前大多数三嗪-DSD酸类荧光增白剂均存在耐强酸性和耐光牢度都比较差,在酸性条件下容易沉淀的缺点。
发明内容
为了解决上述背景技术的缺点,本发明提出了含双醚类季铵盐型荧光增白剂及其合成和应用。
为实现上述目的,本发明采用下述技术方案:
含双醚类季铵盐型荧光增白剂,其结构如下:
其中,R=(P)NHPhCO2H或(P)NHPhSO3H;R2=-CH2Ph、-Et、-CH2CH=CH2中的任一种。
上述含双醚类季铵盐型荧光增白剂的合成方法,包括下列步骤:
(1)在反应容器中,加入水作溶剂,然后加入DSD酸,冰浴,强烈搅拌均匀,分批次加入DSD酸两倍摩尔量的三聚氯氰,进行第一步缩合反应,反应温度维持在0~5℃反应2~3h;
(2)向第一步缩合产物中加入与三聚氯氰等摩尔量的十二烷基二甲基叔胺,用氢氧化钠溶液调pH值8~10,升温至45~50℃,进行第二步缩合反应,反应3~5h;
(3)调节pH值10~11,将第二步缩合产物高温回流20h后,加入与三聚氯氰等摩尔量的卤代烃化合物RX进行第三步缩合反应,反应4h,反应完成后冷却至室温,调节pH值至2~4,析出固体,抽滤干燥得固体产物即为产品。含双醚类季铵盐型荧光增白剂在涂布、抄纸、洗涤衣物进行荧光增白剂的应用。
所述的应用方法为:在涂布过程中进行荧光增白时,可以溶液形式在制备涂料的任何阶段配入,常规用量为绝干颜料重的0.10-0.75%;在抄纸过程中对纸浆进行荧光增白,pH值在2~9,用量为纸浆的重量的0.03~1.2%;其在白色卫生服等衣物洗涤后期中或与洗涤剂配伍使用,其用量为衣物的0.02~0.4%,pH值在4~10。
本发明为含有含有季胺盐基团的磺酸型荧光增白剂是两性化合物,它利用含有醚类基团的磺酸型荧光增白剂,不仅具有光学增白剂的性质还具有阳离子辅助剂的性能,提高了增白剂的耐酸碱性,降低了荧光增白剂的毒性,还具有抗菌杀菌作用,而且毒性大大降低,适用与生物医药等各个领域,实用性大大提高。
附图说明
图1是实施例1中产物的核磁氢谱;
图2是实施例1中产物的紫外吸收光谱。
具体实施方式
下面通过具体实例对本发明进行进一步的阐述,应该说明的是,下述说明仅是为了解释本发明,并不对其内容进行限定。
实施例1:
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