[发明专利]一种劣质航空煤油加氢处理的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种航煤馏分油加氢处理的方法，以劣质航煤为原料，改善原料航煤的冰点、烟点，同时加氢精制的方法。

背景技术

航煤精制一般为加氢精制，采用传统加氢精制催化剂可以脱除其中的硫、氮等杂质，但对提高航煤烟点效果不明显。目前工业应用的高活性催化剂总的来说有两种类型，一种是贵金属催化剂，加氢活性高，操作条件苛刻度低，但贵金属催化剂成本高，易被硫化物中毒而降低活性，运转周期受到影响。另一种是非贵金属催化剂，镍基氧化铝型催化剂，加氢饱和活性较高，原料成本较低，但需要高温高压和高的氢油比，装置能耗较高。

CN1053636公开了一种馏分油加氢催化剂的制备方法，提供了一种具有抗硫性能的馏分油加氢催化剂，其特征是由无定形氧化硅-氧化铝载体和铂、钯双金属活性组分构成，提供的催化剂具有优良的抗硫性能和芳烃饱和性能，可用于含硫量高达6000ppm(以噻吩计)的馏分油的加氢过程。此外，由于本发明在载体脱铝处理后，无需高温焙烧，从而简化了工艺，减少了设备投资，降低了能耗，但贵金属催化剂成本高。CN101172261涉及一种催化剂组合物的制备方法。采用共沉淀法生成Ni_xW_yO_z复合氧化物前身物，然后与MoO₃打浆混合、过滤、成型、活化为最终催化剂。凝胶状混合物即是复合氧化物Ni_xW_yO_z的前身物。本发明方法制备的催化剂金属分散均匀，使用性能高，特别是对于烃类深度脱杂质过程的活性更高。并且本发明方法简便，金属损失率低。CN1342102涉及一种制备加氢处理催化剂的方法，所述方法包括，将溶解态的至少一种族VIII非贵金属成分和溶解态的至少两种族VIB金属成分在反应混合物中混合并反应，得到一种氧稳定的沉淀物，然后将该沉淀物硫化。由于改方法制备的催化剂金属含量高，需要加入一定量的粘结剂来成型，活性金属与粘结剂间的结合作用不强导致催化剂强度都不高，限制了该类催化剂的工业应用。CN101089133、CN1339985都提供一种固态体相催化剂的制备，但都不能很好的解决活性金属利用率低的问题，催化剂制备成本较高。

金属磷化物催化剂作为一种新型的加氢催化剂广泛研究。

目前，金属磷化镍催化剂一般采用程序升温还原法制备，该方法需要在较高温度和还原气氛下进行。采用Al₂O₃为载体时，在高温还原镍离子的过程中，容易导致铝酸镍生成，使得以Al₂O₃为载体的磷化镍催化剂加氢脱硫活性较低。目前，高效的磷化物加氢脱硫催化剂一般以SiO₂为载体，但是，SiO₂载体的成型技术及其表面酸量和酸性质限制了催化剂的工业推广。本发明针对上述磷化物的特点，开发出一条低温制备磷化物材料的途径，实现催化剂的高加氢催化活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种劣质航煤加氢处理的方法，所用的催化剂是一种具有较好加氢能力的高活性油品精制催化剂。

本发明所述的航煤加氢处理的方法，在压力3.0-6.0MPa，温度250-400℃、空速为1.5-5.0h^-1和氢油比为150-800/1的条件下加氢脱硫，可以实现对原料硫含量高于2000μg/g，氮含量高于500μg/g，密度大于0.80g/cm³的劣质航煤馏分油催化加氢处理。

催化剂是一种含有硫化钴、硫化钼、硫化镍、硫化钨、镍钨硫、钴钼硫、镍钴钼硫中的一种或几种和磷化物的复合催化剂。

催化剂以耐高温的无机多孔氧化物材料为载体，如Al₂O₃、SiO₂、SiO₂-Al₂O₃、TiO₂、ZrO₂、分子筛、无定形硅铝的一种或多种，在载体制备过程中通过氨水、有机酸控制pH值7.0-8.0；成型后载体比表面积为150-350m²/g，孔容为0.10-0.50ml/g，平均孔径为3-15nm，外观形状是球形、条形或片状。催化剂制备方法采用传统的等体积浸渍法或真空浸渍、分布浸渍、过饱和浸渍法。