[发明专利]采用固载型酸性离子液体催化甘油脱水制丙烯醛的方法有效
申请号: | 201110259688.1 | 申请日: | 2011-09-05 |
公开(公告)号: | CN102267882A | 公开(公告)日: | 2011-12-07 |
发明(设计)人: | 张跃;卢乐;严生虎;刘建武;沈介发 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | C07C47/22 | 分类号: | C07C47/22;C07C45/52;B01J31/26;B01J31/02 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 楼高潮 |
地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 采用 固载型 酸性 离子 液体 催化 甘油 脱水 丙烯醛 方法 | ||
1.采用固载型酸性离子液体催化甘油脱水制丙烯醛的方法,其特征在于按照下述步骤进行:采用固载型酸性离子液体为催化剂,以固定床为反应器,以质量百分含量为10%~60%的甘油水溶液,在温度240℃~360℃,反应压力为常压,进料液空速为5 h-1~10h-1的条件下使甘油脱水制得丙烯醛,原料甘油中加入阻聚剂对苯二酚,浓度为1%~8%,上述方法中所述的固载型酸性离子液体为[BMIM]BF4或[BMIM]H2PO4离子液体。
2.根据权利要求1所述的采用固载型酸性离子液体催化甘油脱水制丙烯醛的方法,其特征在于上述方法中所述的固载型酸性离子液体采用两步法制得:(1)取一定量1-甲基咪唑于四口烧瓶中,再加入甲苯,在恒压滴液漏斗中加入等摩尔溴代正丁烷,然后升温至80℃,反应12小时,得到淡黄色液体和无色的液体,分离出淡黄色的液体,用乙酸乙酯洗涤,将其放入真空干燥箱中干燥8小时,得到的为淡黄色液体[BMIM]Br;取一定量[BMIM]Br于四口烧瓶中,逐滴加入H3PO4或HBF4,水浴加热至65℃,反应6小时,得到粘稠状液体,用乙醚洗涤3次,再真空干燥,可得到离子液体[BMIM]H2PO4 或[BMIM]BF4;
(2)对酸性离子液体的固载方式采用的是浸渍法,按照10%~60%负载量使酸性离子液体[BMIM]BF4或[BMIM]H2PO4与载体混合,所述载体为活性Al2O3、活性碳、二氧化硅、Na-A型分子筛或Ca-A型分子筛,加入无水乙醇作溶剂,其中溶剂的质量为载体质量的1.5倍,称取酸性离子液体配制成溶液,然后将破碎好的载体倒入配制好的酸性离子液体溶液中,浸渍24h后,经干燥,焙烧得到固载型酸性离子液体催化剂。
3.根据权利要求1所述的采用固载型酸性离子液体催化甘油脱水制丙烯醛的方法,其特征在于催化甘油脱水制丙烯醛的条件为:反应原料为20%的甘油水溶液,反应温度为300℃,进料液时空速10h-1,原料甘油中加入阻聚剂对苯二酚浓度为2%,所述的固载型酸性离子液体为优选[BMIM]H2PO4。
4.根据权利要求2所述的采用固载型酸性离子液体催化甘油脱水制丙烯醛的方法,其特征在于载体为活性Al2O3。
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