[发明专利]一种α-甲基苯乙烯选择加氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油烃类的选择加氢方法，具体涉及α-甲基苯乙烯选择加氢方法，在较低催化剂成本上达到高转化率和高选择性的组合。

背景技术

α-甲基苯乙烯是异丙基苯-苯酚法的一种必不可少的副产物。α-甲基苯乙烯一般被视为所不希望的反应副产物，这是由于从精馏步骤的苯酚中和从再循环的异丙基苯流中去除α-甲基苯乙烯都很困难。苯酚合成中产生的α-甲基苯乙烯可以加氢生成异丙基苯，以提高苯酚法的总产率。

以前公开了一种淤浆法中使用Reney镍催化剂的α-甲基苯乙烯加氢，但是由于芳香烃化合物的流失，这种方法大部分被固定床法取代，尽管淤浆法是有效的，但是它需要两个蒸馏塔和相关设备，以及冷却和压力的能源，此外，Reney镍系催化剂有过渡加氢产生不期望的副产物和需要频繁添加新鲜催化剂的缺点。

使用贵金属催化剂如钯催化剂将α-甲基苯乙烯加氢具有高转化率和高选择性，然而，贵金属催化剂比镍系催化剂更昂贵。

中国专利公开CN1793089A公开了一种α-甲基苯乙烯加氢成枯烯的混合催化剂系统，该系统包括将含有多达10％的α-甲基苯乙烯的进料流供给反应系统，在第一固定床催化反应中使用镍系催化剂，使α-甲基苯乙烯的70～95％转化成枯烯，和在第二固定床催化反应中使用贵金属催化剂，使α-甲基苯乙烯转化成枯烯，但是，该加氢过程复杂，且运行费用较高。

发明内容

为了克服现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种新的用于α-甲基苯乙烯选择加氢方法，具有催化剂成本低，加氢条件温和，转化率和选择性高等优点。

本发明提供一种α-甲基苯乙烯选择加氢方法，包括：在固定床反应器中，将含有α-甲基苯乙烯的进料流与反应器中的镍催化剂接触，通过一步缓和加氢，使进料流中的α-甲基苯乙烯转化生成异丙基苯，从而得到基本上无α-甲基苯乙烯的反应器流出液。

上述方法中，所述镍催化剂是以氧化铝/氧化硅复合物为载体，以金属镍为活性组分。所述镍催化剂中所述活性组分金属镍的含量以镍原子计基于所述的催化剂为20～50wt％，优选为30～45wt％。在本发明的催化剂中，镍可以以镍原子或硫化态的形式存在，也可以以镍化合物的形式存在。镍化合物可以是选择性加氢用镍系催化剂所常用的镍化合物，如镍氧化物，如NiO。在本发明的优选实施例中，在使用本发明的催化剂对烯烃进行选择加氢之前，要将本发明催化剂进行还原处理。

所述催化剂为负载型催化剂，载体为氧化铝-氧化硅复合物。载体复合物中氧化铝为氧化硅重量的1/5～1/2；即氧化硅为氧化铝重量的2～5倍。

在本发明的催化剂的优选实施方案中，催化剂为多孔性材料，具有特定的孔结构。所述催化剂的比表面积为150～250m²/g，优选为180～220m²/g；孔容为0.4～1.0ml/g，优选为0.5～0.9ml/g；最可几孔径40～120埃，优选60～100埃。本发明对催化剂的形状没有特殊限制，例如可以为柱形、条形、球形或三叶草形。

所述催化剂的制备方法，优选包括：

(1)用以氧化铝/氧化硅计为1/5～1/2(重量比)的铝化合物/硅化合物的混合胶液，在温度50～70℃、PH值6.0～7.0、常压和强烈搅拌条件下，将镍盐溶液加入到所述混合胶液中，沉淀30～40分钟，过滤，制得滤饼后，用10～20倍滤饼体积的去离子水洗涤，过滤，再洗涤、再过滤，此过程重复四次；

(2)滤饼于100～150℃的温度下干燥4～10小时，于400～600℃的温度下焙烧4～8小时，制得所述催化剂。

所述铝化合物可以理解为可以获得Al₂O₃作为催化剂载体的所有铝化合物，可以包括但不限于：二烷基铝、二烷基氯化铝、烷基二氯化铝和二烷基三氯化铝等有机铝化合物以及硫酸铝、氯化铝和硝酸铝等无机铝化合物等。

所述硅化合物可以理解为可以获得SiO₂作为催化剂载体的所有硅化合物，包括但不限于：CH₃SiH₃等有机硅以及偏硅酸钠、硅溶胶、层硅及速溶粉状泡花碱和硅酸钾钠等无机硅化合物。

所述镍盐可以理解为选择性加氢用镍系催化剂通常采用的镍盐，可以包括但不限于：镍的硫酸盐、硝酸盐、卤化物。优选的是硫酸镍和硝酸镍。所述镍盐溶液的类型没有特别限制，可以是水溶液，也可以是乙醇、苯等作为溶剂形成的有机镍盐溶液，但使用有机镍盐溶液成本较高，而且还有污染问题，因此本发明优选使用无机镍盐的水溶液。