[发明专利]用于羰基化反应的失活铑配合物催化剂的再生方法

权利要求书

1.一种用于羰基化反应的失活铑配合物催化剂的再生方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)以一氧化碳、氢气和链烯烃化合物为原料进行羰基化反应生产醛类化合物的工艺中，含失活铑配合物催化剂的反应液，于非羰基化反应条件下，与含3～6个碳原子的炔醇或酯和具有化学式RCOOH的羧酸化合物混合，在氢气或氮气条件下进行再生反应，得到经处理的含铑配合物催化剂的反应液，其中炔醇或酯与铑的摩尔比为1～100∶1，炔醇或酯与羧酸的摩尔比为5∶1～1∶5，反应时间5～20h，反应温度20～140℃，反应压力0.1～1.0MPa，RCOOH中的R代表氢或一个烷基或芳基；

(2)向步骤(1)得到的反应液中加入叔烷醇胺水溶液，中和未反应的羧酸或卤化物，生成水溶性盐，其中叔烷醇胺通式为RN(R¹R²)，式中R表示带2～4个碳原子的羟烷基，R¹和R²表示带1～4个碳原子的烷基、2～4个碳原子的羟烷基或苯基的基团；

(3)使步骤(2)中生成的混合物沉降成两个明显的液相，分离得到含盐水相和含铑配合物催化剂的有机相；

(4)用水洗涤分离出的有机相，获得一种比前述失活铑配合物催化剂有更高催化活性的含铑配合物催化剂的溶液。

2.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于所述含失活铑配合物催化剂的反应液中醛类化合物质量含量为0～80％，失活铑配合物催化剂，按铑金属计算，含量为1～50000mg/kg。

3.根据权利要求2所述的再生方法，其特征在于所述含失活铑配合物催化剂的反应液中醛类化合物质量含量为30～70％，失活铑配合物催化剂，按铑金属计算，含量为100～2000mg/kg。

4.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于所述具有化学式RCOOH的羧酸化合物，式中R代表一个含有1～4个碳原子的烷基或一个苯基。

5.根据权利要求4所述的再生方法，其特征在于所述具有化学式RCOOH的羧酸化合物为甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸或苯甲酸。

6.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于所述炔醇或酯与铑的摩尔比为1～25∶1，反应压力0.1～0.4MPa。

7.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于所述炔醇或酯为炔丙醇、丙炔酸乙酯或乙酸炔丙酯，优选炔丙醇。

8.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于步骤(2)所述的叔烷醇胺在水溶液中的质量含量为1～25％，中和反应温度30～90℃，中和反应时间0.5～5h，叔烷醇胺水溶液用量与步骤(1)得到的经处理的含铑配合物催化剂反应液的体积比为0.5～5∶1。

9.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于所述叔烷醇胺为三乙醇胺、三乙丙醇胺、甲基二乙醇胺或苯基二乙醇胺，优选三乙醇胺。

10.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于步骤(4)向有机相中加入水洗涤，有机相/水的体积比为0.5～5∶1，水洗压力为常压，水洗温度30～90℃，水洗次数为1～2次。