[发明专利]三种含苄氧基的新型卟啉化合物的合成方法

权利要求书

1.一种含苄氧基卟啉化合物的合成的方法，其特征在于：用丙酸、冰醋酸和硝基苯混合溶剂取代常用的丙酸单一溶剂，常规加热回流合成。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：丙酸、冰醋酸和硝基苯的比例为2∶2∶1-2∶3∶1，回流温度控制在128℃-135℃，反应40-50min即可。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所合成的卟啉分别为meso-四(4-苄氧基苯基)卟啉(1)、meso-四(3-甲氧基-4-苄氧基)苯基]卟啉(2)和meso-四[4-(4-硝基苄氧基)苯基]卟啉(3)。后两种为新的卟啉化合物，其反应式如下：

1R＝4-BnO

2R＝3-OCH₃-4-BnO

3R＝4-(4-NO₂BnO)。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，合成卟啉(2)所用的3-甲氧基-4-苄氧基苯甲醛的合成操作如下：3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(香草醛)和K₂CO₃先溶于DMF形成悬浮液，搅拌15min，然后缓慢滴加苄氯，滴完后升温至DMF回流，继续反应3-4h，结束后直接倒入冰水混合物中，析出大量固体，抽滤即得3-甲氧基-4-苄氧基苯甲醛类白色固体。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，香草醛和K₂CO₃先溶于DMF中搅拌15-20min再滴加苄氯，苄氯相对于香草醛过量，用量是香草醛的1.1-1.5倍，反应需加热至DMF回流，常温下不能得到产物。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，合成卟啉(3)所用的4-(4-硝基苄 氧基)苯甲醛的合成包括以下步骤：

(1)苄氯用冰水浴冷却至0℃，发烟硝酸和浓硫酸混合后冷却至0℃缓慢滴加到苄氯中，控制温度在20℃以下，滴完后继续室温反应2h，结束后倒入冰水混合物，抽滤得淡黄色油状固体，石油醚洗涤若干次后即得淡黄色针状固体，即4-硝基苄氯。

(2)对羟基苯甲醛和K₂CO₃先溶于DMF形成悬浮液，搅拌15min，滴加4-硝基苄氯溶于DMF的溶液，室温下反应6-8h，结束后直接倒入冰水混合物中，析出大量固体，抽滤得棕色固体，柱层析收集主要色带得亮黄色固体即4-(4-硝基苄氧基)苯甲醛。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤1中混酸需冷却至0℃再滴加进去，抽滤得油状固体中包裹着未反应的苄氯，石油醚洗涤若干次后可除去；步骤2中得到的粗品不纯，用石油醚/二氯甲烷为淋洗剂柱层析可得到纯品。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：混合溶剂加热至回流后，先滴加4-苄氧基苯甲醛或3-甲氧基-4-苄氧基苯甲醛溶于丙酸的溶液，再滴加吡咯溶于冰醋酸的溶液，而对于4-(4-硝基苄氧基)苯甲醛难溶于丙酸，宜和混合溶剂一起加热溶解，再滴加吡咯溶于冰醋酸的溶液。