[发明专利]一种用于分离有机物和盐的纳滤膜及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于纳滤膜分离领域，尤其涉及一种用于分离有机物和盐的纳滤膜及其制备方法。

背景技术

纳滤是20世纪80年代末期发展起来的一种新型的压力驱动的膜分离过程。纳滤膜的孔径范围大约在1～5nm左右，是介于反渗透膜和超滤膜之间的一种分离膜。纳滤膜一般是荷电膜，其通过孔径筛分和静电排斥双重作用实现对不同价态的无机盐及各种有机物的分离。纳滤分离技术由于其分离过程无相变、无需加热、不损坏物质自身特性、操作压力较低等优点，近年来已被广泛用于水软化、废水处理、生物制药、石油化工等领域里物质的分离与提纯。

纳滤膜一般是由起分离作用的皮层和起增强作用的多孔支撑层组成的复合型分离膜。其中，纳滤膜的皮层较反渗透膜的皮层疏松，但较超滤膜的皮层更致密，因此调节其皮层的致密程度以达到分离要求是纳滤膜制备的关键。目前，纳滤膜的制备方法主要有相转化法、界面聚合法、表面涂覆法和化学改性法等。商品化纳滤膜主要有醋酸纤维素类（如Eastman Kodak E394-60（荷负电）的膜），聚酰胺类（如Film Tec公司的NF-40（荷负电）和日本东丽公司的UTC-20HF（荷负电）的膜），磺化聚醚砜类（如日本东电工公司开发的NFR-7400（荷负电）系列）等。这些膜对一价无机盐的截留率一般为20～50％，对二价及其以上价态无机盐的截留率大于90％。然而，一些实际应用体系，要求膜对无机盐的截留率低，对有机物的截留率高，以实现有机物脱盐的分离效果。

现已有报道，将纳滤膜应用于低聚糖的分离提纯（膜科学与技术29 (2009) 79-89），氨基酸的分离纯化（Biochemical Engineering Journal 19 (2004) 165–170），染料的回收（Desalination 130 (2000) 177-183）等，以实现体系中的有机物和盐，及有机物和有机物间的分离。但现有纳滤膜应用于上述分离体系时，仍存在分离效率较低，耐污染性较差等问题。因此，急需开发出一种适合上述分离体系的，分离效率高、耐污染性好的纳滤膜。最近研究发现，含两性离子的高分子材料具有良好的耐污染性，且与无机盐离子间存在静电结合作用（Langmuir 23 (2007) 7818-7830）。因此，将含有两性离子的电中性高分子材料制备成纳滤膜，将其应用于有机物脱盐方面，有望获得好的分离性能和耐污染性能。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种用于分离有机物和盐的纳滤膜及其制备方法。

用于分离有机物和盐的纳滤膜是由多孔聚砜支撑层和含两性离子的二元共聚物为功能层的复合型纳滤膜。

用于分离有机物和盐的纳滤膜的制备方法的步骤如下：

1）将3～6质量份的含有两性离子基团的单体和1质量份的丙烯酸羟烷酯单体加入水中，配成质量百分比浓度为10～30wt%的水溶液，通入氮气，加入质量百分比浓度为1～3wt%的水溶性氧化－还原引发剂, 在30～45^oC下进行溶液聚合，聚合时间为1～5小时，经多次离心、水洗后，得到含两性离子的二元共聚物，真空干燥后备用；

2）将1～2.5质量份的上述含两性离子的二元共聚物，0.1～0.45质量份的多元醛加入水中分散，再加入无机酸调节溶液pH值为1.8～3.8，在20～30^oC的温度下搅拌20～40分钟，得到乳白色的分散液；

3）在20～30^oC的温度和50～60%的空气相对湿度条件下，将聚砜超滤膜在上述分散液中浸渍2～5分钟，取出排除表面过量溶液，再将其放置于40～60^oC温度的烘箱中2～4小时，得到含两性离子的复合纳滤膜。

步骤1）中所述的含有两性离子基团的单体为 3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、2-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]乙烷-1-羧酸内盐或3-(4-乙烯基吡啶)丙烷-1-羧酸内盐。步骤1）中所述的丙烯酸羟烷酯单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯。步骤1）中所述的氧化－还原引发剂中的氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾，所述的氧化－还原引发剂中的还原剂为亚硫酸氢钠，氧化剂和还原剂的质量比为1：1。步骤2）中所述的的多元醛为丙二醛、戊二醛、丁二醛或己二醛。步骤2）中所述的无机酸为硫酸或盐酸。